海水淡化装置用铜合金无缝管研制.pdfVIP

2009中国电力脱盐技术(自月)埝坛g甘目幸国电#化学专业技术研i寸台 海水淡化装置用铜合金无缝管研制 狄大江黄路稠魏连运 浙江海亮股份有限公司 摘要：本文分析探讨T铜夸仝管村原始表面皮膜对耐蚀性的影响，提出T 为防止海水淡化装 置用铜合金管材加工过程中彤成表面皮膜的研制工艺。实践证明，谊研制i艺：先进、新颖、独特， 具有节能环保，自动化程度高，低投人高产出，适合于规模化工业生产等特点． 关键词：技术创新表面皮膜碳膜金属划E膜酸腐蚀斑油腐蚀斑 I前言 当今世界淡水资源曰趋匮乏，加速水资源的开发，解决浈水危机是世界各国研究的主要课题， 淡化海水是实现新水源生产．缓解渍水危机的重要途径之一。 海水浈化装置用铜合金无缝管足海水淡化热交换器的关键材料，长期在恶劣的流动海水和泥砂 的冲刷腐蚀环境中工作。铜台金无缝管耐海水点蚀，冲刷腐蚀性能，尤其是酎流动海水的冲刷砂蚀 性和适合海水淡化装置要求的长度．是研究、研制海水淡化装置用铜台金无缝管的技术棱心。 图l海水演化Ir热变换罂装置 鉴于海水淡化装置用铜台金管恶劣的工作环境，铜合金管原始表面皮膜(碳膜、氧化膜、腐蚀 膜)对点蚀、冲蚀的影响特别敏感，严重的点蚀、冲蚀引起海水演化工厂中热变换器发生早期泄漏 事故，故海水淡化用铜台金热交换器管比电站用铜台金热交换器管应其有更优良的耐蚀性。海水淡 化装置对铜台金热交换器管材耐海水祷蚀性能、长度及薄壁化的要求，足制约该铜合金管材研发、 生产的技术关键难点。目前，我国海水演化装置用铜合金无缝管的生产，尚属空白。 2009中国电力脱盐技术(西湖)论坛暨首届全国电站化学等业技术研讨会 2铜合金原始表面皮膜对耐蚀性影响的探讨 蚀性能，在海水冷却设备中大量应用。然而在应用中暴露出点蚀、冲刷腐蚀、砂蚀等弱点，尤其是 海水淡化工厂中热交换器铜合金管发生的早期泄漏事故，引起了国内外学者、科研人员的高度关注， 铜合金管原始表面皮膜的作用及对耐海水腐蚀性能的影响，就成为研究的重点。 铜合金热交换器管原始表面皮膜，即铜管在加工过程中生成的表面膜。依据表面皮膜的性质， 铜合金管的原始表面皮膜大致可分为：碳膜、金属氧化膜、腐蚀膜(斑)。 2．1碳膜 碳膜始终是国内外业内人士最为关注的问题，有关的报导很多比训，几乎所有的观点都把碳膜 视为“有害膜”。碳膜是一种黑色与基体结合较为牢圃的多孔膜，不溶于酸，很难用酸洗法除掉， 碳膜来源于润滑油在退火过程中的分解。 1961年提出的“薄膜电池理论”：这一理 关于引起铜合金热交换器管点蚀穿孔的机理，Lucey 论假设点蚀出现在Cu20薄膜电池下，该电池含有与铜表面邻接的微溶亚铜盐(氯化哑铜)。此盐 从先前形成的铜表面Cu20中分离出来，同时形成一个双性薄膜电极。此膜下的表面起阳极作用， 其上表面起阴极作用。电流则从内表面到外表面通过此膜。这一理论认为，碳膜只不过起机械地支 承可渗透膜的基体作用。这就意味着，甚至极少的残留碳也可能引起点蚀的发生，从而导致热交换 器铜合金管早期破裂。 铜镍合金管的表面状态对点蚀的影响特别敏感，当表面有碳膜时，点蚀最为严重。同表面皮膜状态 的关系欧洲一直在研究，认为制管时由于成品退火过程，润滑油变质在管内生成碳膜是有害的观点 始终没有动摇。甚至对热交换器用铜合金管在BS标准中增加有“除去管内表面有害皮膜”的条款， 但由于生产方面生产成本的增加，在日本没有实行。 2．2金属氧化膜 金属氧化膜是在生产过程中金属表面与氧在特定的温度条件下形成的，其颜色随合金成分的不 同、温度高低、膜层厚度以及含杂质情况而异，由无色透明到黑褐色。 Serre等人在1965年研究了退火氧化膜对耐蚀性的影响，认为带有氧化膜的铝黄铜管具有较稳 定的耐蚀性。Koji 示相当好的耐海水腐蚀性：表面喷砂管显示了稳定的耐海水腐蚀性。据国外有关报导，退火氧化膜 不能抑制铝黄铜遭受海水的腐蚀速率。相反，在带有氧化膜的铜合金管材表面，还存在某种轻微的 发生局部腐蚀的危险。氧化膜的存在，可导致铜合金管的电位负移。使耐蚀性下降。关于退火氧化 膜的影响说法不一，但海水淡化工厂将该金属氧化膜列入“有害膜”。 2．3腐蚀膜(斑)