气溶胶飞行时间质谱仪分析间二甲苯光氧化颗粒相产物.pdfVIP

第6卷增刊2 过程工程学报 v01．6 Suppl．No．2 rIk Ja啪alProcess 2006年12月 Chinese of Engilleering 气溶胶飞行时间质谱仪分析间一二甲苯光氧化颗粒相产物 黄明强，赵丈武，郝立庆，顾学军， 王振亚， 方黎， 张为俊 (中国科学研究院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室，安徽合肥230031) 摘要：在自制的烟雾腔内，用紫外光照射间一二甲苯、亚硝酸甲酯、一氧化氮和清洁空气的混合物，可以启动间一 二甲苯和羟基自由基(0H．)的光氧化反应和一系列的后续反应，产生非挥发性和半挥发性有机化合物．半挥发性有机 化合物可以在气态和粒子态之间进行分配，产生二次有机气溶胶粒子．采用实时测量气溶胶粒子粒径大小和化学成分 的气溶胶飞行时间质谱仪快速、实时地测量了这些粒子的尺度、它们的分子成分和粒径分布．通过化学分析，得到酚、 醛、酮和羧酸等重要的间一二甲苯光氧化产物，为讨论间一二甲苯光氧化反应机理提供了新的信息． 关键词：间一二甲苯；光氧化；二次有机气溶胶；烟雾腔；气溶胶飞行时间质谱仪 中图分类号：x513 文献标识码：A 文章编号：1009—606x(2006)s2—0133—05 1 前言 品，能够直接、实时和快速地测量气溶胶粒子，同时能 够得到单粒子的尺度和化学组分，统计各个单粒子的尺 二次有机气溶胶(Secondary0rg锄icAerosol，SOA) 是大气中的挥发性有机物经过光化学反应形成的【11． 度和化学组分，可以得到二次有机气溶胶粒子的粒径分 SOA能够散射太阳的光辐射，导致气候变化【2】，大气可布和各种化学成分．在此以前的测试方法并不具备这些 见度降低【3】和危害人类身体健康【41，因此大气中SOA的优点。 形成引起了人们的极大兴趣．苯、甲苯、乙苯、二甲苯 2实验装置介绍 和三甲苯约占挥发性芳香物的60％一75％，它们都已经 被鉴定为SOA的前体物[51．北京地区，近年来，二甲苯 以下是自行研制的气溶胶飞行时间质谱仪装置图． 有时在大气中的含量会超过甲苯成为大气中含量最高 的有机污染物[7】．在过去的二十年中，人们利用烟雾腔 进行了多次羟基自由基启动的芳香烃化合物的大气光 氧化反应研究【5，7-121，并进行了产物的检测工作．但是颗 粒相产物的检测研究较少．先前颗粒相的检测方法是采 用过滤器收集SoA粒子，用化学提取方法制备样品， 再采用气相色谱／质谱(C旧fMS)分析二次有机气溶胶粒 子的化学成分．但是这种方法也存在一些缺陷：在样品 收集过程中会引起二次反应或者半挥发性有机化合物 的损失；在样品的化学提取和衍生过程中，消耗时间过 长；不能实时测量气溶胶粒子的尺度和化学组分． 图l气溶胶飞行时间质谱仪装置图 Schematic acrosol diagr蛐ofthe 过去十年中已经发展了多种实时单粒子质谱技术， Fig．1 time-oBnigbt 呦ss 提供了研究气溶胶颗粒物质的新机会[131，其中气溶胶飞 spectrometer Mass 该实验装置是由单粒子进样系统，粒径测量系统和 行时间质谱(AefosolTime．ofnightSpec心omct％