含氟双疏材料的合成与表征.pdfVIP

中文摘要 润湿是大自然中最为常见的一类界面现象，也是固体表面的重要特征之一， 它直接影响着自然界中动、植物的种种生命活动，如科学家在对动植物的表面进 行研究时发现，自然界中通过形成超疏水表面来达到自洁功能的现象更为普遍， 最典型的例如以莲叶为代表的多种植物叶子的表面(荷叶效应L0tus．effect)、蝴 蝶等鳞翅目昆虫的翅膀以及水鸟的羽毛等等，这是大自然对我们的暗示。润湿在 人类日常生活与工农业生产中也起着重要的作用，如洗涤、印染、纺织、建筑涂 料、矿物浮选、航空航天、传感器以及防污防腐等方面也得到了广泛的应用。 固体表面的润湿性由其化学组成和微观几何结构共同决定。众所周知，润 湿性能主要受固体表面化学组成的影响，固体表面自由能越大，就越容易被一些 液体所润湿，反之亦然。寻求和制各高表面自由能或低表面自由能的固体表面是 制备超亲水和超疏水的先决条件，因此，金属或金属氧化物等高能表面常用来制 备超亲水表面，而超疏水表面的制备常需在表面覆盖氟碳链或硅烷链来降低其表 面能。 mN／m)， 被称为“塑料王”的聚四氟乙烯(PTFE)的表面自由能很低(只有18 它具有许多独特的性能，如双疏(疏水、疏油)性、不粘性、耐腐蚀性、自洁性 等。具有类似PⅡ吧表面性质的材料同样受到人们的极大关注。国际上对双疏材 料的研究始于上世纪50年代初，至90年代末，随着表面研究技术手段的提高和纳 米科学技术的不断发展，以及越来越多的行业对特殊表面性能材料的迫切需求， 人们对微观结构在生命科学和材料科学中的应用有了更多的认识，对于固体表面 微细结构与润湿性之间的关系也有了更为深入的理解。 本论文在前人工作的基础上，制备了新的含氟的疏水、疏油(双疏)材料， 具有一定的创新性，对这类新材料的合成进行了初步的探索和研究。 论文共分为四部分： 第一章文献综述 本章对润湿及双疏材料的相关理论，低自由能固体表面的制备技术，制各方 法与原理，含氟丙烯酸酯聚合物结构与性能表征，含氟双疏材料的应用研究进展， 本课题的提出及设计思路都进行了阐述。 第二章溶液聚合法以全氟辛酸丙烯酯(I)为单体合成含氟聚合物 通过一步法合成了单体全氟辛酸丙烯酯(I)(实验室合成)，用此单体通过 溶液聚合合成了含氟的均聚物，此均聚物涂成的薄膜基本是透明、均一的，有较 好的疏水、疏油性。但是合成单体I的收率较低，溶液聚合虽然操作简单，但是 选用的溶剂三氟甲苯㈣对环境有一定的危害，而且聚合物薄膜的制备过程较 为复杂，对基底的要求较高。综合考虑以上各因素，本实验在合成含氟聚合物方 面，采用溶液聚合的方法进行了一些尝试和探索。 第三章乳液聚合法以2一甲基丙烯酸一B一异氰酸乙酯．4一N一异氰酸乙酯全氟辛 酰胺一甲苯(II)为主要单体合成含氟三元共聚物乳液 本章以2．甲基丙烯酸．B．异氰酸乙酯一4一N一异氰酸乙酯全氟辛酰胺一甲苯(II) 混合乳化剂，选用过硫酸钾(PPS)为引发剂，以水为介质用一次投料法制备了 一种新的含氟丙烯酸酯三元共聚物乳液。结果显示，该聚合物乳液具有良好的贮 存和离心稳定性，很好的环保性和成膜性，同时将聚合物乳液涂膜后发现，该聚 合物膜具有较好的耐腐蚀性和热稳定性，该聚合物膜比较光滑、透明，聚合物乳 液的TEM照片中纳米颗粒的存在也证明了这一点。对涂膜进行退火处理后，其 双疏性明显增强，因此，该聚合物乳液在材料行业具有潜在的应用前景。 第四章乳液聚合法以全氟辛酸甲基丙烯酰氧基乙酯(Ⅲ)为主要单体合成 具有核／壳结构的含氟四元共聚物乳液 本章以全氟辛酸甲基丙烯酰氧基乙酯(III)(实验室合成)、丙烯酸(AA)、 用过硫酸铵(APs)为引发剂，以水为介质采用半连续乳液聚合法制各了一种新 的具有核／壳结构的含氟丙烯酸酯四元共聚物乳液。结果显示，该聚合物乳液具 有良好的贮存和离心稳定性，很好的环保性和成膜性，同时将聚合物乳液涂膜后 发现，由于聚合物乳液的TEM照片中纳米颗粒的存在使得该聚合物膜光滑、透 明，AFM照片也进一步证明该聚合物膜具有优异的双疏(疏水、疏油)性，耐 腐蚀性和热稳定性，对涂膜进行退火处理后，其双疏性明显增强，因此，该聚合 物乳液的制备为这类新材料的商品化提供了理论依据，有潜在的应用前景。 关键词：润湿，双疏材料，低自由能固体，含氟聚合物，溶液聚合，乳液聚 △