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第37卷第3期 当 代 化 工 Vo1.37.No.3
2008年6月 ContemporaryChemicalIndustry June,2008
烯烃羰基合成低碳醛的工艺分析 木
张本玲,马海洪,张绍军
(天津大学石油化工技术开发中心,天津 300072)
摘 要:介绍了烯烃羰基合成醛的催化剂体系及反应机理 ;在此基础上,详细介绍了以丙烯为
原料,羰基合成丁醛的工艺改进以及工艺条件的选择;并比较丙醛生产工艺与丁醛的相似之处,从而
指出丙醛工艺的发展趋势。
关 键 词: 羰基合成;催化剂;丁醛 ;丙醛
中图分类号: TQ215 文献标识码: A 文章编号: 1671—0460(2008)03-0308-05
羰基合成生产低碳醛是以烯烃和合成气为 1.1 钴系催化剂
原料,在催化剂存在下反应生成比原烯烃多一个 羰基合成丁醛最早使用钴系催化剂,钴系催
碳原子的醛 ,比如以乙烯 、丙烯和合成气为原料 化剂包括羰基钴催化剂和羰基钴 一膦配合物催
可分别生产丙醛、丁醛。 化剂。钴催化剂存在催化活性有限,副产物较多,
丙醛作为一种重要的有机化工原料,是生产 烯烃利用率低 ,且操作压力高、循环回收过程复
丙醇 、丙酸的主要原料,还可用于塑料、橡胶加工 杂等问题,目前大部分已被不断开发的铑系催化
助剂,同时也是医药的原料,燃料添加剂 ,聚合物 剂取代。
链传递剂及乳液稳定剂[”,市场前景十分 良好。我 1.2 铑系催化剂
国丙醛产量相对较低 ,不能满足丙醛系列产品加 铑系催化剂包括油溶性铑 一膦配合物催化
工生产的需求,影响了下游产品的发展,随着医 剂和水溶性铑 一膦配合物催化剂。油溶性催化剂
药、食品等行业的发展,对丙醛、丙酸及其衍生物 是由催化剂母体 ROPAC与配体三苯基膦在氢
的需求将会越来越大。 气、一氧化碳作用下形成的,主要成分是 HRh
丁醛是生产丁、辛醇等重要有机化工原料的 (CO):(PPh):,该催化体系与传统的钴法相比,操
中间体,也是生产各种精细化工产品的重要原料。 作压力低 ,活性高,正异构比高 ,操作简单,安全
丁醛有正丁醛和异丁醛2种异构体,正丁醛主要 性好。目前大多数装置采用这一催化体系。
用于生产丁醇和2一乙基己醇,还用于生产三羟甲 在钴系催化剂和油溶性铑 一膦配合物催化
基丙烷、聚乙烯醇缩丁醛等精细化工产品;异丁醛 剂中进行的反应,具有浓度分布均匀、反应活性
主要用于生产异丁醇、新戊二醇、缩合和酯化产品 和选择性较高、传热效果好等一系列优点,但此
2,2,4一三甲基戊二醇、异丁酸、异丁腈等2[_。 两类催化剂存在与反应产物分离困难、回收难度
大的问题。
1 羰基合成的催化剂体系
水溶性铑 一膦配合物催化剂 由法 国罗纳 一
羰基合成是生产醛的主要方法,但烯烃羰基 普朗克 (Rhone—Poulenc)公司开发成功。他们以水
合成醛的反应在没有催化剂存在的条件下是不 溶性三苯基膦三磺酸钠 (tpps)为配体,合成了
能进行的,因此催化剂的研究成为羰基合成研究 HhR (CO)(tpps),该催化剂的优点在于[]:①实现
的重要领域[。 了催化剂与产品的简
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