稀土镝掺杂炭黑填充型粉末NR的硫化特性和硫化机理研究.pdfVIP

维普资讯 第 7期 林雅铃等．稀土镝掺杂炭黑填充型粉末 NR的硫化特性和硫化机理研究 389 稀土镝掺杂炭黑填充型粉末 NR的硫化特性和 硫化机理研究 林雅铃 ，张安 强 ，王炼石 (1_华南农业大学 资源与环境学院，广东 广州 510642；2．华南理工大学 材料科学与工程学院，广东 广州 510641) 摘要：采用液相化学沉积法和凝聚共沉法制备稀土镝掺杂炭黑填充型粉末NR[P(NR／HAF—Dy)]，研究其在氧化 锌配合和无氧化锌配合下的硫化特性 ，并对其硫化机理进行探讨 。结果表明，在胶料 中添加 Dy可 以提高胶料交联 度 ，但提高幅度较氧化锌小 ，说 明Dy对硫化反应的话化作用有限，不能代 替氧化锌单独作活性剂使用 ；Dy可以延长 焦烧时间，提高硫化速率和交联密度。在对胶料硫化特性和 DSC曲线分析的基础上，提出Dy”一zn 双金属活性中 心硫化机理模型，认为该活性 中心具有较大的位 阻效应 ，延缓 了其与ss的反应 ，并加快 了多硫化物 的断键速度 ，从而 使 P(NR／HAF—Dy)具有较长的 ￡1o和较快 的硫化速率。 关键词 ：稀土镝掺杂炭黑 ；炭黑填充型粉末天然橡胶 ；硫化特性 ；硫化机理 ；双金属活性 中心 中图分类号 ：TQ330．1 3；TQ330．38 l；TQ331．2 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—890X(2008)07—0389—06 稀土元素因其电子结构特殊而具有光 、电、磁 1．2 试样制备 和化学催化等特种功能口]，其化合物 已广泛应 (1)P(NR／HAF-Dy)的制备 用于功能材料 的制备r3]。炭黑经稀土元素掺杂 将计量的质量分数为 0．05的三氯化镝水溶 后填充 NR，可明显改善硫化胶的物理性能，具有 液滴加到质量分数为 0．15左右 的HAF悬浮液 显著的补强效果_l6]。探明稀土在 NR硫化反应 中 中，混合均匀后滴加碱液，调节体系的pH值为 的作用机理 ，有助于深入了解稀土掺杂炭黑填充 9～12，Dy。离子即形成氢氧化镝并沉积于 HAF 型粉末 NR的硫化特性 ，为高性能橡胶的制备与 粒子表 面形 成包覆层 ，得 到稀 土镝掺杂炭黑 配合提供理论依据 ，具有科学价值和实用意义。 (HAF-Dy)。向HAF—Dy悬浮液 中加入计量 的 本工作采用稀土镝 (Dy)应用液相化学沉积 天然胶乳 (使 NR／HAF用量 比为 100／S0)，用蒸 法对炭黑进行表面掺杂 ，采用凝聚共沉法制备稀 馏水调节使体系干胶质量分数为 0．1左右 ，并保 土镝 掺杂炭黑填充型粉末 NR[P(NR／HAF— 持体系的pH值约为 11，搅拌形成稳定 的混合体 Dy)]，并研究其在氧化锌配合和无氧化锌配合下 系 ，水浴加热至 85℃并恒温搅拌 20min，加入絮 的硫化特性 ，探讨硫化机理。 凝剂 (质量分数为 0．1的氯化钙溶液)，体系出现 粉粒状沉淀物。滤去水分 ，用 自来水洗涤 3至 4 l 实验 次 ，脱水 ，过筛，在鼓风干燥箱中于 85℃恒温干燥 1．1 主要原材料 至水质量分数小于0．01，即得 P(NR／HAF—Dy)。 天然胶乳 ，固形物质量分数约为 0．605，马来 P(NR／HAF-2Dy)表示 Dy／HAF质量 比为 西亚产品，广东广泰合橡胶有 限公司提供；炭黑 2／100，其余类推。当Dy用量为零时，产物为P N330(HAF)，上海立事化工实业有 限公司产品； (NR／HAF)。 三氯化镝