稀土固体超强酸Ce（Ⅳ）-SO4^2-／TiO2催化合成柠檬酸三丁酯.pdfVIP

维普资讯 第17卷 第2期 湖 南 城 市 学 院 学 报 (自然科学版 ) 、，o1．17No．2 2008年6月 JournalofHunan City University (NaturalScience) Jun．2008 稀土固体超强酸Ce(1V)一SO42q／TiO2催化合成 柠檬酸三丁酯 文瑞明，游沛清，盛明则 (湖南城市学院 化学与环境丁程系，湖南 益阳 413000) 摘 要：采用浸渍法制备 了负载稀土的固体超强酸Ce(IV)一SO2-／TiO2催化剂，以柠檬酸三丁酯的合成为 探针反应进行了单因素测试．实验结果表明，当Ce(SO4)2．4H20的质量分数(占浸渍液)为2．0％，H2SO4浸渍液 浓度为0．6mol／L，酸醇摩尔比】：4，催化荆用量为1．2g，反应时间为3．0h时，酯化率为86．5％．重复使用5次 后 ，其酯化率仍达78，7％． 关键词：稀土固体超强酸；柠檬酸；正丁醇；柠檬酸三丁酯 中图分类号：0623．624 文献标识码：A 文章编号：1672—7304(2008)02—0056—03 柠檬酸三丁酯(简称 TBC)作为一种 良好的无 mL的冰水中进行稀释，而后滴加 1：1的氨水进行 毒增塑剂，可用于聚氯乙烯、聚丙烯和各种纤维 沉淀，至溶液呈碱性 (pH=9)，得白色偏钛酸沉 素树脂的增塑；具有相容性好、增塑效率高、无 淀．静置 24h，分离除去上层清液，抽滤并将沉 毒和挥发性小等优点，且耐寒性、耐光性、耐水 淀用蒸馏水洗涤至无氯离子，在 110℃烘干后研 性优 良，亦可用于食品包装材料、医疗卫生制品 磨成粉末，过 60目筛得 白色粉末 TiO2．将所得 和儿童玩具；在树脂中有抗霉性，不滋长霉菌， 固体浸渍于质量分数为2．0％的Ce(SO4)2l4H20和 还可用作蛋 白质类溶液的消泡剂，其应用已获得 0．6mol／LH2SO4混合液(30mL)中，搅拌 1h后浸 美国食品和药品管理局(FDA)批准uj．目前，TBC 泡 16h，抽滤 ．将制得滤饼在 1l0℃下快速烘干 ， 主要采用柠檬酸和正丁醇经浓硫酸催化酯化合 置于500。C的马弗炉中焙烧 3h，得稀土固体超强 成．该法存在设备腐蚀、环境污染、物耗大以及 酸催化剂 Ce(VI)一SO2-／TiO2催化剂 ． 流程复杂等一系列缺点．为了克服硫酸催化法缺 1．3 酯的合成 点，人们已研究了其它合成方法 引．本实验将稀 在三口烧瓶中加入 0．1mol一水合柠檬酸与 土元素 Ce(IV)负载在 SOi一／TiO2中，制得稳定性 0．4mol正丁醇，加热混匀，移取 1mL清液，用 良好的Ce(VI)一SO2-／TiO2催化剂，应用于TBC合 0．13mol／LNaOH溶液滴定至终点，耗去 NaOH 成反应 ，并通过单因素测试对酸醇摩尔比、催化 溶液体积为 ，指示剂为酚酞．加入0,6g催化 剂用量和反应时间等酯化反应条件进行优化，获 剂 ，装上分水器及回流冷凝管，加热回流反应2．5 得较好的结果． h后，移取 1mL清液，用同样浓度的NaOH溶液 滴定至终点，耗去NaOH溶液体积为 1，指示剂 1 实验部分 为酚酞 ． 1．1 试剂与仪器 按照GB一1668．81计算反应过程的酯化率： 试剂 ：四氯化钛、氨水 、浓