固体光气法合成氯甲酸甲酯的反应研究.pdfVIP

中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中问体学术交流会论文集 医药及中间体 固体光气法合成氯甲酸甲酯的反应研究 郑慧娟，蔡春，易文斌 (南京理工大学化工学院，江苏南京210094) 摘要：以固体光气和甲醇为原科，二氯甲烷作溶剂。DIEA为引发剂合成得到氯甲酸甲酯、三氯甲基碳酸甲酯以 及少量碳酸二甲酯的混合液．考察了溶剂选择、引发剂种类、反应温度和反应时间对反应收率的影响．结果表明， 三氯甲基碳酸甲酯的收率达50．12％． 关键词：固体光气甲醇氯甲酸甲酯三氯甲基碳酸甲酯碳酸二甲酯 of chloroformatewith Synthesismethyl triphosgene ZHENG Wen·bin Chun,YI Hui-juan，CAI ofChemical Engineering,NanjingUniversity 2t0094， (College ofSdenccTechnology,N姐jmg JiangsuProvince．China) chloroformatewas andmethanolasraw Abstract：Methyl preparedby material。using triphosgene as dichloromethane舔solvent．Thec慨ofthereaction amountandreacti—Oiltimeon catalysts,and temperature。thecatalyst wasstudied theDIEA dichloromethanefor3h．1k experiments．舢aresult,when3ml，缸-200,in yield by pⅢ畸ofmethyl carbonatewas chloroformate 50．12％． w鹞42．81％．methyll，l。1-trichloromethyl Key carbonate． words：Iriphosgene,methanol-methylchorofotmate,methy|1,1，1-uichloromethylcarbonate，dj|nethyl ．j■‘．．．■一 刖吾 固体光气，又名三光气，化学名称为二(三氯甲基)碳酸酯，简称BTC。BTC既没有光气的剧 毒，也没有双光气的强烈催泪性，仅为一般有毒物质，而在化学反应中完全可以代替光气、双光气。 在农药产中，BTC与羟基化合物反应可以制备氯甲酸酯，再进一步与相应的胺反应可以制得一系列 氨基甲酸酯类农药。其中，氯甲酸酯是一种不太稳定的化合物，可进一步与相同或不相同的羟基化合 物反应得到对称或不对称的碳酸酯。 氯甲酸甲酯作为农药上杀虫剂、除草剂的中间体在有机合成中应用广泛，分子结构中含有甲基、 甲氧基、羰基、酰氯等多种官能团，因而具有良好的反应活性，它可进羰基化、甲基化、甲氧基化、 羰基甲氧基化及酯交换等有机合成