水热法制备超细氧化锆粉末的研究t.pdfVIP

第 l4卷第 1期 化 工 冶 金 、 l14 No1 1993年 2月 EngineeringChem istry ＆ Metallurgy F b． 1993 水热法制备超细氧化锆粉末的研究t 马剑华 毛铭华 (中国科学院化工冶金研究所．北京looo8o) 丁r_一上l- 摘 要 本工作采用水热脱水法制备了超细氧化锆粉末．研究了不同工艺蕞件对粉 末 团聚状态和晶型的影响 实验鲒果表 明．在 190~250℃范围内水合 氧化错完全脱 水时，脱水温度和时间可按下式表示 ： t=28148×10 exp(6278／T)．粉末的晶 型与沉淀时的 pH值有关．而与脱水条件无关 ；本法制得的粉末具有鞍小的团聚参 数，在沉淀初期 进『具有静电效应或位阻效应的表面括性荆．能获得粒经 (dso)为 80nm 基本上无团聚的氧化错粉末 ． 关键词 氧化锆 承热法 超细粉末 氧化锆粉末作为近代工业和技术领域 中的一种重要原材料，其制备方法近年来 已得到 了 很大的发展，其中比较成熟的有醇盐水解法 l12]、中和沉淀法 ：、水解沉淀法 _56】．但 由于 醇盐法的醇盐价格昂贵 、原料来源困难 ，水解沉淀法恒沸时间长而耗能大 ，中和沉淀法容易形 成团聚体，工艺条件控制较为困难．因此，探索新 的制备超细氧化锆粉末的方法并控制 团聚体 的形成，具有十分重要的意义 ． 在众多的制备方法 中，水热反应法十分 引人注 目．本文提 出了水热脱水法制备超细氧化 锆粉末的方法，探索用水热法制备超细氧化锆粉末的工艺条件，研究水合氧化锆的脱水程度 与脱水温度及时间的关系，并研究工艺条件对粉末粒度及晶型的影响，从而为制备粒度和晶 型可控 的超细氧化锆粉末提供实验依据 ． 2 实 验 部 分 2．1 实验试剂和设备 本实验所用 的硫酸锆为化学纯，氨水为优级纯，所用 的设备为 日本 日东高压生产的Ⅻ J—l 型钛台金一立升高压釜． t本课题为 国家 自然科学基 金资助项 目 本实验得到了北京中关村地区联合分析测试 中心的资助 本文于 1991年 5月 22 日收到， 1991年 6月 27 日收到修改摘 1期 水热法制备超细氧化错粉末的研究 2．2 实验方法 为了研究水合氧化锆在高压釜 内的脱水动力学过程，本实验设计的方法如下 ：将 0．30M 的硫酸锆溶液和 4：1的氨水溶液同时滴加到置于 40℃恒温水浴中的三 口瓶 内 (瓶内装去离子 水 500ml1，快速搅拌，控制pH值恒定在 8．0左右．沉淀完毕，将浆料转移至高压釜进行水热 脱水，然后在不同的温度和时间下取样，用去离子水充分洗涤，最后用乙醇进行抽滤，所得的 滤饼放入干燥瓶中使其 自然干燥，即得氢氧化锆不 同程度脱水的各种产品 根据上面的实验结果确定水热条件，来制备氧化锆粉末． 2．3 粉末性能的测试 用 DuPont公司生产的 1090B型热重分析仪、北京光学仪器厂生产的 CR-G 型高温差 热仪研究干凝胶的热行为，用江苏光学仪器厂生产的 DXD 型显微 电泳仪测定胶体的 } 电 位 用西籀SIEMENS公司生产的D-500型全 自动 x 射线衍射仪研究粉末的相组成；用 日 本 电子公司生产的 3EM一100CX型透射电镜观察粉末的形貌并估计颗粒的大小 ；用 日本生产 的 SA CP3型粒度分析仪测定粉末的粒度分布 用北京分析仪器厂生产的ST-03型表面孔径 测定仪测定粉末的比表面，并计算当量球径；用北京地质仪器厂生产的GGX一5型原子吸收分 光光度计测定粉末的纯度． 3 结果与讨论 3．1 水热脱水动力学过程的研究 图 1为水台氧化锫浆料在 210℃脱 水时于不 同时间下取样得到的干凝胶的含 水量与时间的关系．从 图中可 看 出，当 脱水恒温时间为 0小时时，干凝胶含水量 为 20％左右．通过计算得出，该干凝胶的