聚（N—乙烯己内酰胺）的合成研究.pdfVIP

第 26卷 第 1期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) VoL26No．1 2011年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) M ar．20 1 1 文章编 号：1006—9798(2O11)01—007i一05 聚(N一乙烯己内酰胺)的合成研究 李银银，马晓梅 ，纪 全，夏延致 (青岛大学化学化工与环境学院，山东 青岛 266071) 摘要 ：以N一乙烯己内酰胺 (VCL)为单体，偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂 ，分别采用沉 淀聚合 、溶液聚合及分散聚合方法合成了聚 (N一乙烯己内酰胺)(PVCL)。利用红外光谱 技术对产物进行 了结构表征；采用粘度法测定 了产物的特性粘度 ，并考察 了溶剂 (或分散 介质)用量 、引发剂用量等因素对产物特性粘度和单体转化率 的影响。结果显示 ：在溶液 聚合中，溶剂用量 30mL，引发剂 占单体摩尔数 的 2 ，反应 时间 4h，反应温度 75℃；沉 淀聚合中，溶剂用量 35mL；分散聚合 中，海藻酸钠质量 0．7g时，制得的PVCL特性粘度 最大，单体转化率最高。利用分光光度计考察，显示 PVCL的 LCST在 33℃附近 ，表明 其具有 良好 的温敏效应 。 关键词 ：N一乙烯 己内酰胺 ；沉淀聚合 ；溶液聚合 ；分散聚合 ；温敏性 中图分类号 ：0631 文献标识码 ：A 温敏性高分子材料是一类能响应环境温度变化且 自身性质发生相应改变的智能材料 ，其 中具有低临界 溶解温度 (1owcriticalsolutiontemperature，LCST)的温敏性高聚物 已成为研究热点 。 目前 ，这类高聚 物中被研究较多也最具代表性的是聚(N一乙烯 己内酰胺)(PVCL)和聚 (N一异丙基丙烯酰胺 )(PNIPAM)。 PVCI属于乙烯基化的内酰胺化合物 ，与 PNIPAM 的 ICST均处于生理 温度范围内(30～40℃)。但相对 于PNIPAM 水解要释放有毒的小分子而言，PVCI具有 良好的生物适应性，且水解后无毒，没有氨基衍生物 的生成 ，使其系列高聚物在生物和医药材料 中有极其广泛的应用前景 。 目前 ，PVCI高聚物聚合主 要采用辐射聚合 和化学聚合。 。化学聚合通常以苯为溶剂 ，在低温下反应 96h制备出PVCL，反应 时间 过长，能耗过高；而辐射聚合实验条件苛刻。因此 ，开展对 PVCL聚合物合成方面的研究具有重大意义。由 于 PVCI的性质与聚合物分子量、浓度等密切相关 ，本文实验以常见的乙醇、去离子水作溶剂 ，AIBN作 引发 剂，分别利用溶液聚合 、沉淀聚合和分散聚合 3种不同方法合成 了PVCI，并考察了不同聚合方法、反应条件 对单体转化率和聚合物性质的影响。 1 实验部分 1．1 主要试剂与仪器 1．1．1 主要试剂 N 乙烯 己 内酰 胺 (N—vinylcaprolactam，VCL)，纯 度 98 ，甘 肃 省 化 T研 究 院；偶 氮 二异 丁腈 (AIBN)，分析纯 ，天津市光复精细化工研究所 ；海藻酸钠 ，化学纯 ，天津市瑞金特化学品有限公司；乙醇 ，分析 纯 ，烟台三和化学试剂有限公司 ；乙醚，分析纯 ，莱阳经济技术开发区精细加Tl厂 ；四氢呋喃，分析纯，天津市 博迪化工有限公司；正己烷，分析纯 ，莱阳经济技术开发区精细工厂 ；去离子水 。 1．1．2 主要仪器 Nicolet5700型傅立叶红外光普仪 ，美 国NICOLET公司；721型分光光度计 ，上海精密科学仪器有 限公 收稿 日期 ：2010—10—15 基金项 目：山东省优秀 中青年科学家奖励基金资助项 目(BS2009CI037) 作者简介 ：李银银 (1981)，女 ，山东青 岛人，硕士研究生 ，研究方向为有机合成 。 72 青 岛大学学报 (工程技术版 ) 第 26卷 司；乌 氏粘度测定器，宁波天恒仪器厂 。 1．2 PVCL的合成与纯化