聚对苯撑齐聚物的中性态和掺杂态的几何结构特征.pdfVIP

维普资讯 第16卷第1朝 青 岛 大 学 学 报 VnL 16Nn 】 oURNALOFOINGDAO UNIVERSITY Mar 20o1 文章埔号 2001}O10001-05 聚对苯撑齐聚物的中性态和掺杂态的几何结构特征 刘德胜 ，郑 斌 ，王鹿霞 ，解士杰 。，梅 良模 (1．山东大学物理 系，2．晶体材料 国家重点实验室，济南 250100) 摘要：采用半经验 的AustinModell(AM1)方法 ，计算 了齐聚物 poly(p-phenylene)(PPP)的 中性态和带电态的几何结构性质 与中性态相 比，带 电态下其分子结构表现在 c—c键的键 长及环与环间的扭转角发生显著的改变 单电荷掺杂导致极化子元激发 ，双电荷掺杂产生双 报化子，即使增加链长至 12PPP，仍在链中产生双极化子而不是两个分立的单极化子 关键词：齐聚物 ；元激发；键长；扭转角 中图分类号：O469 文献标识码 ：A 中，掺杂也显得尤为重要。 引言 齐聚物不同于我们通常所说的共轭聚合物或均 聚合物 (通常指塑料)，能被广泛应用是因为其 聚物，齐聚物具有高纯度，限定性好的化学结构和共 具有 良好的化学 、力学和 电绝缘性能，而不是其独特 轭尺度，因此 ，更易于用来研究共轭体系的中性 、掺 的电子特性。然而 ，进行某些 改造后 ，譬如掺杂，聚 杂态的性质[1。另外 ，齐聚物作 为均聚物容易合 合物不仅能导电，而且其 电导率甚至超过铜。正是 成，结构较简单 ，物理模型容易建立，为人们研究聚 这一重大发现 ，Heeger，Mac1)iarmid和 Shirakawa 合物的物理 、化学等性质提供 了很好的研究对象 因此而获得 2000年诺贝尔化学奖 实际上 ，本世纪 二十多年来 ，人们对齐聚物进行 了大量 的研究， 6O年代初 ，已经有人研究有机共轭聚合物的导电特 Heeger等以聚乙炔 (polyaeetylene，简写为 PA)为 1生l，15年后，才真正 引起化学家和物理学家们 的 对象，提出了著名的SSH 紧束缚近似方法 J¨，密度 广泛重视r 。近年来 ，导电聚合物作为应用材料 ， 泛函理论[”：及量子化学理论中的abinitio计算方 越来越引起人们的重视 ，如有机发光二极管 (Or— 法 及半经验计算方法 ，等等。 ganielight—emittingdiodes)(LEErs)]、电化学发光 1 理论方法 电池 (Light—emittingelectronicalcells)(LECs) ‘、 光子二极管 Photo—diodes)一 到 1990年，以齐聚 很长时期以来 ，科学家们发展了许多定量的和 物聚(Oligothiophene)作 为基础材料的有机发光三 半定量的计算方法去解释原子的凝聚及半导体 、金 报管也已经面世[。苯基材料，如聚对苯撑 (PPP)， 属和盐类等的基本 的性质。一些模型的精确性很 具有较高的发光效率 及 可在 蓝光 区域发光 的特 高，并取得了显著的进展 。尽管考虑到原子问的相 点 。一。同时 ，有机共轭材料 中化学或电化学等的掺 互作用使得人们不得不费尽心思去建立一些特定 杂也是一个令人十分感兴趣的问题 这是因为 ：(1) 的、计算起来相当复杂的模型 ，而计算机技术的飞速 从物理学的角度出发 ，掺杂使得在聚合物中产生电 发展，使得人们有理 由也有能力去解决这些繁杂 的 荷的局域分布和较高的电导率 ，这一点与无机半 计算工作 关于材料性质的计