绝热量热法在聚合动力学中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 14卷第 2期 青 岛 大 学 学 报 VOL 14 (】2 1999年 6月 JOURNALOFQ—INGDAOUNIVERSITY jun 19§9 文章编号 1999)02—005705 0 卜 绝热量热法在聚合动力学中的应用 郭素荣 _ 一 ’ (青岛大学环科系．青岛286071) 摘要 ：热力学量热法是研究聚合动力学的一个重要方法 ，本文概述 了该法测量聚合动力学参数的原理 ．综述 了绝热量热法在聚台反应中的应用，其应用领域甚至扩展到绝热共聚、悬浮聚合、乳液聚台 荤中詈图雾分类号：TQ311堂SS／／ZZ墼文献标识码：A 舍n，7’孽各 作者简介：郭素荣，36岁，讲师，1986年获浙江大学硕士学位，主要从事环境化工及设备的传热与传质研究， 曾于1994～1997年在德国进修学习． 使人们得以测量动力学。为 了使反应温度不随时间 1 研究聚合动力学的热力学量热法的 和地点改变，必须使用极其复杂的温度调节系统将 分类 反应热及时移走。即便如此．该法也不是任何场台都 聚合速率的测试方法可以根据待测定单体和聚 能用 ，比如在反应热很大或反应温度与反应过程密 台物之间的溶解度、折光指数、光谱吸收等物化特征 切相关时就只能在反应初始阶段使用。在聚台反应 的变化从实验上确立 ]。在众多研究聚合动力学 的 中总的来说反应物 的粘度急尉增大 ，由于他们的导 方法 中，热力学量热法 以其简单、方便、可在线连 热系数很小，因此不可避免地在反应釜 中形成温度 续测量等特点而 日益受到重视，根据不同的操作原 梯度，即使采用强有力的温度控制系统也很难消除 理，可分为固定环境温度法、等温法、绝热法。 釜内温度梯度 。此外，该法也根本不能用于象氢基 甲 ＼、 (I 固定环境温度法是 KiJssner口于 1989年提 出 酸乙酯和 己内酰胺这类物质的聚台，因为这类反应 的，其使用原理为：使环境温度保持恒定 ，在反应釜 速度极快，单体的全部转化 只需几分钟 甚至几秒 内进行量热法操作 ，而反应釜与环境间存在一个 已 钟 ， 知的热阻 例如，Heldt和Ardersont“钉在ACTRON 绝热量热法对这种情况显得特别有效．它是～ ，r 一 5的热量热仪内研究异氰酸酯 的醇解，用固定环境 种快速、简便而又可靠地获得放热反应动力学数据 温度法取样分析，十分简便地获得反应温度随时间 的方法，象固定环境温度法一样，只需简单的测试装 的变化规律，并 由此而得分解产物浓度与时间的关 置 虽然不 同的聚台物在聚合时会使反应釜内形成 系。这个方法的优点是仪器装备简单，系统误差可忽 温度梯度，但在绝热条件下热力学曲线对应于所进 略不计 ，与常规的等温量热法相比，其温度调节系统 行的聚合动力学过程 因此利用一条温度曲线就可 与所测的量热效应无关{该法的主要缺点是 ：在测量 获得大量信息，如反应焙、放热速率等。在已知反机 过程 中反应介质的温度一直在改变