通过NMP控制制备嵌段共聚物及自组装行为研究.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷第 2期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) Vo1．2ONo．2 2005年 6月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Jun．2005 文章编 号 ：1006—9798(2005)02—0022—04 通过 NMP控制制备嵌段共聚物及 自组装行为研究 陈 刚 ，姚洪伟 ，刘业磊 ，刘增欣 (1．青岛大学化工学院，山东 青岛266071；2．临沂师范学院，山东 临沂 276005) 摘要：为寻找和拓宽 NMP方法可聚合的单体 ，本文用氮氧 自由基 (NMP)控制的活性聚 合方法，制备了分子量窄分布的嵌段共聚物聚 (苯乙烯一嵌段一N一乙烯基一2一吡咯烷酮) (PS—b—PVP)，用傅立叶变换红外光谱 (FT—IR)和体积排阻色谱 (SEC)对其进行表征 ， 发现 NMP方法除了可以控制苯乙烯单体，还可以控制 NVP单体。通过动态激光光散射 (DLS)研究了嵌段共聚物 PS—b—PVP在选择性溶剂 中的自组装行为，发现其形成了较 窄粒径分布的大小为 109nm 的纳米尺度的组装体 。 关键词：氮氧 自由基 ；活性聚合 ；嵌段共聚物 ；自组装 中图分类号 ：O632．13 文献标识码 ：A 嵌段聚合物用来制备纳米材料不仅因为它们有严格的尺寸大小 、容易合成和加工 ，更因为它们独特的在 本体和溶剂中的相分离性质r ，并且是建构纳米材料的重要手段_2]。嵌段聚合物能够 自组装成形态、结构丰 富的周期性有序微结构的材料，而且通过对分子及材料的设计可以得到从纳米到亚微米级的材料_l3]。所 以，制备各种不同的嵌段聚合物成为材料学领域近 10a来 的热点，而 自由基活性聚合 由于其过程简单且易 于工业化 ，成为 目前十分活跃的研究领域和有效的制备嵌段聚合物手段_7]。出现 了原子转移 自由基 聚合 (ATRP)，氮氧 自由基(NMP)控制 自由基聚合 ，可逆加成一裂解链转移 自由基聚合 (RAFT)等方法。ATRP 方法虽然应用广泛 ，但对有些单体(如丙烯酸，丙稀酰胺类)无效 ，且金属离子无法彻底除去而对聚合物形成 污染 ；用 RAFT方法合成的聚合物容易着色，且热稳定性差；NMP方法虽不存在上述缺点 ，但适用单体主要 是苯乙烯[7]。因此，寻找和拓宽 NMP方法可聚合的单体具有重要的科学和工业应用价值 ，本文选用氮氧 自 由基 (NMP)控制 自由基聚合方法聚合了具有预定结构和分子量的嵌段共聚物PS—b—PVP。用傅立叶变换 红外光谱 (FT—IR)和体积排阻色谱 (SEC)对其进行了表征，用动态激光光散射 (DLS)研究了嵌段共聚物PS — b—PVP在选择性溶剂 中的自组装行为 。 1 实验部分 1．1 实验原料 苯乙烯 (St)(天津市科密欧化学试剂开发中心)，使用前减压蒸馏。过氧化苯 甲酰 (BP0)(湖北大学化工 厂)，使用前重结晶提纯。N一乙烯基一2一吡咯烷酮 (NVP)(Fluke公司进 口)，使用前减压蒸馏 。四甲基哌啶 醇氮氧 自由基 (HTEMP0)(本实验室合成)。 1．2 仪器分析 分子量和分子量分布通过体积排阻色谱 (SEC)测定 ，仪器为LC98R1型；色谱柱为：KF一801，KF一802， KF一803，KF一804；ShodexR1—71型示差折光指数检测器 。测试条件为，柱温 35℃，流动相为四氢呋喃 (色谱纯)，样品质量浓度约 1 ，流速为 1mL／min，标样为聚苯乙烯。 傅立叶变换红外光谱 (FT—IR)分析使用美国Nicolet公司制造的MAGNA—IR550型红外光谱仪 ，溴 化钾压片法制样 。 收稿 日期 ：2004—12—10；修 回 日期 ：2005一O3—22 作者简介：陈刚 (1979一)，男，硕士研究生 ，研究方向为活性聚合和 自组装 。 维普资讯 第 2期 陈 刚，等 ：通