环境友好的固定床烃类晶格氧选择氧化技术.pdfVIP

维普资讯 · 2O · 人类工效学 2002年6月第 8卷第 2期 文章编号 ：1006-8309(2(X)2)02一(X)20-04 环境友好的固定床烃类 晶格氧选择氧化技术十 梁 日忠 ，李英霞 ，李成岳 ，陈标华 (1．北京化工大学教育部可控化学反应重点实验室，北京 100029； 2．华北工学院化学工程系，山西 太原 030051) 摘要：以正丁烷选择氧化制顺丁烯二酸酐为例 ，说明按照氧化还原进行的烃类选择氧化反应，采用将催化 循环的不同步骤在空间或时间上分离的强制周期操作方法 ，可大幅度提高反应 的选择性 ，改进环境工效 ，实现 环境友好。重点介绍 了强制周期操作的固定床反应技术在烃类选择氧化反应 中的应用。 关键词 ：烃 ；选择氧化 ；环境友好 ；强制周期操作 ；固定床反应器 中图分类号 ：x51；o621．254 文献标识码 ：A 近年来 ，使原材料和产品均对环境友好 ，高工 的环境友好反应技术 。 效的绿色化工技术引起 了国内外广泛关注。以变 1 工业反应技术 价金属的复合氧化物作为催化剂 ，晶格氧参与催 工业上，烃类选择氧化制顺酐有固定床 、流化 化循环，按照氧化一还原 (REDOX)机理进行的烃类 床 、移动床等几种技术。 选择氧化反应 ，涵盖 了一大类制造含氧化合物的 固定 床 工 艺 技 术 有 ScienceDesign(SD)、 反应_】J。其 中在 钒 磷 复合 氧 化 物 (Vanadium Monsanto和 MusuisseItalia三家公司的技术 ，工艺 PhosphomsOxide，vPo)催化剂上正丁烷选择氧化 设备成熟 ，其缺点是床层热点温度控制困难 ，使固 制顺丁烯二酸酐就是 目前唯一 已经工业化的、以 定床法产率降低 ，且需庞大设备 ，建设费用大l2j。 低碳烷烃直接生产含氧化合物的重要反应 ¨J，是 流化床技术的特点是近似等温操作 ，不产生 按照 REDOX机理进行的烃类选择氧化反应的典 热点区，进料温度高 ，生产能力大，生产成本低 。 型代表 。在这一类反应 中，催化剂的晶格氧主要 目前，以MusuisseItalia和 LummusCrest公司联合 用于生成 目的产物 。为了补充消耗的晶格氧 以维 开发的ALAM技术最为先进 ，克服 了原固定床工 持催化循环 ，传统技术不得不在气相临氧的条件 艺投资高等的缺点。该技术生产率高，耗氧量低， 下完成反应 ，带来的问题是氧的吸附及 由此引起 但要求催化剂耐磨 ，且能耗高，后处理采用非水溶 的副反应会大幅度降低反应的选择性 ，导致原料 剂吸收工艺 2J。 浪费和大量温室气体 C02的排放 ，使工效降低又 DuPont和 Monsanto公司将新型催化剂和提升 污染环境 。 管输送床技术相结合 ，联合推 出了基于循环流化 顺丁烯二酸酐 (简称顺酐 ，MaleicAIlI1v de， 床 (CirculatingFluidizedBed，CFB)的反应技术，将 MA)是重要的有机化工原料 。为世界上仅次于醋 顺酐生产技术推 向了新的水平 ]。由于限制 了选 酐和苯酐的第三大酸酐，是具有许多用途的含有 择氧化阶段的进氧量 ，且被还原的催化剂单独再 氧的烃类衍生物单体和中间体。生产顺酐的原料 生 ，不仅使反应可在较低的温度下进行，而且显著 主要有苯、丁烯和正丁烷等 ，由于环保和成本的原 地提高了顺酐的选择性和产率；原料进料浓度高， 因，目前主要采用以正丁烷为原料的生产路线。