稀土复合氧化物催化一步合成环己基苯基甲酮.pdfVIP

· 40 · 崇明本等 稀土复合氧化物催化一步合成环己基苯基 甲酮 研究与开发 稀土复合氧化物催化一步合成环己基苯基甲酮 崇明本 张 千 王恒秀 陈维斌 费建强 承 阳 (宜兴市恒兴精细化工有限公司，江苏 宜兴 214213) 摘要 在 固定床反应器 中，以环 己基 甲酸和苯甲酸为原料 ，稀土复合氧化物为催化剂 ，气 固相一步反应合成 了环 己基苯基 甲酮，该催化剂 由多种晶相组成 ，适宜的反应条件为 ：反 应温度440℃，环 己基 甲酸、苯 甲酸与水的摩尔比 1．1：1：5．液体空速 1．5h～，此条件下可使 得环 己基甲酸转化率达 90．1％，环 己基苯基 甲酮选择性为 69．6％。 关键词 环 己基苯基 甲酮；环 己基 甲酸 ：苯甲酸 ；稀土催化剂 中图分类号TQ244．2 文献标识码A DOI10．3969／j．issn．1006—6829．2012．05．010 环己基苯基甲酮 ，室温下呈白色粉末结晶。它可 酸与苯甲酸进行 “酸酸脱羧”反应具有较好的活性和 用于合成光 固化剂 1一羟基环 己基苯基 甲酮 (光引发 选择性 剂一184)和镇痉药环 己基苯基 甲醇 ，还可用作皮革 1 实验部分 处理剂。 环己基苯基甲酮的合成 ，目前 国内外主要采用 1．1 试剂与仪器 付一克酰基化法 ，该方法以环己基 甲酸为起始原料 ． 试剂 ：环己基 甲酸 ，质量分数 99％；苯 甲酸 ，质 与 PC1，、SOC1：反应生成环己基酰氯，然后环 己基酰 量分数 99％。稀土复合氧化物催化剂 ．自制 。 氯与苯在无水AIC1催化下发生付一克酰基化反应 仪器设备：固定床反应器，带控温系统，自制 ； 生成环 己基苯基甲酮_l-21。这条合成路线的缺点是工 2J—W 0．4／30型双缸柱塞式计量泵 ；RigakuD／max— 艺路线长、操作复杂、反应条件苛刻、间歇操作效率 rA型X射线衍射仪 (XDR)；GC一9800气相色谱仪， 低、三废多，且有毒害等。 HP—INNOWAX毛细管柱 ，柱长 60m，FID检测器。 此外，环己基苯基 甲酮还可在 TiO、MnO等氧 1．2 催化剂活性评价方法 化物催化剂作用下，由环己基甲酸与苯甲酸进行 “酸 催化剂性能评价在 自制 固定床反应器中进行 ． 酸脱羧”反应得到l3卅。该反应在固定床反应器 中一 考察环己基甲酸的转化率和对于环 己基苯基 甲酮的 步完成 ，不但绿色 、安全 ，而且成本低 、效率高 ，经济 选择性。固定床反应器尺寸为625mmx500mm。 效益显著。这条路线更重要的优势还在于，环 己基甲 反应原料环己基甲酸和苯 甲酸经熔化后 ，和水 酸由苯甲酸加氢还原制得 ，所以，可将苯甲酸部分加 分别泵人装有催化剂的反应器，控制好反应床层温 氢还原为环己基甲酸的混合粗产物 ，不经分离直接 度 ，反应器出口为常压。反应生成物料经冷凝 、冷却 作为合成环己基苯基甲酮的原料，这样同时大大降 后分为油层和水层，取油层分析，样品收集时间为 1h。 低苯甲酸加氢成本和环 己基苯基 甲酮的生产成本 ， 1．3 XDR分析条件 如此，可为光引发剂一184等大宗化工产品，新开辟 催化剂 XRD分析条件 ：管流 80mA、管压40 一 条具可行性的工业化路线 。 kV，石墨单色器，用 Cu的K 辐射在 10。～6O。以4。／ 但是 ，目前文献报道的TiO：或 MnO单一氧化 min的速度扫描。 物催化剂体系，使得反应生成较多副产物，目标