纤维素在氢氧化钠%2f尿素的溶解.pdfVIP

‘江苏省造纸学会第十一届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 接，形成强的溶剂化正离子和弱的溶剂化负离子的离子偶极子。这种强正离子与纤维素羟基作用形成络 5wto／,-I 合物，导致纤维素溶解。纤维素在LiCI／DMAc溶剂中可配制成浓度17w竹A的溶液，溶剂中LiCI的 纤维素(DP--l 室范围内制备多种纤维素衍生物的重要手段，另外，这种溶剂体系是一种比较稳定的体系，反应条件比 较温和，副反应少，但是还是不可避免的存在着降解【8】。 2．4离子液体。离子液体是指在温度低100摄氏度呈液态的由离子构成的液体，即室温离子液体。它们 现了一系列的用于溶解纤维素的离子液体。例如，纤维素可以溶解在85～100(2左右的卜正一丁基-3一甲 基咪唑氯化鲶中【l纠引。其中，1—烷基．3．甲基咪唑盐是用于纤维素改性离子溶液中的最有利用前景的离子 溶液I引。离子溶液一般具有回收容易，可循环利用．并且无污染等特点，但是在其溶解纤维素时要不能 含有水分。 2．5一些水络合试剂如铜氨等也可以溶解纤维素，并且在室温下即可进行【涠。这些水络合试剂适合用于 商业的人造丝工艺，还可以用于一些特殊再生纤维素如中空纤维素的透析。另外，其还是一种分析纤维 素的很有效的手段，在1953年获得诺贝尔奖的Hcrmann Staudinger就曾经使用过水络合试剂来研究纤维 素的大分子结构【17J。 溶剂仅能溶解经过蒸汽爆破处理后的，且聚合度低于250的木浆纤维素，而不能溶解一般分子量的棉短 绒浆等纤维素。 2．7碱／尿素或硫脲／水体系，这种体系是由我国武汉大学张丽娜小组研发出来的，下面将着重介绍氢氧 化钠／尿素体系。 3氢氧化钠／尿素体系 氢氧化钠／尿素这种溶剂体系的一个很大优点就是它能够较为容易并且迅速的溶解纤维素并且制得 的纤维素溶液较为稳定【l引。这种溶剂体系比较适合制备纤维素醚化物因为纤维素的醚化反应一般都是在 碱性条件下完成的。与传统的粘胶法相比，氢氧化钠／尿素溶剂体系要简单的多并且成本要低。值得注 意的是，氢氧化钠／尿素溶剂体系是一种较为经济且对环境比较友好的纤维素溶剂。纤维素能够较快的 溶解在预冷至-12℃的7wt％NaOH／12 wt％u瀚的溶剂体系中120|。再生纤维素膜以及再生纤维素通过这 种溶剂体系已经成功制得[21-221，不仅如此，具有改良性能的多功能纤维素材料也成功从这种溶剂中制得 700．23-271 J ● 在氢氧化钠／尿素溶剂体系中溶解纤维素总的来说有三种方法：(1)冻融循环法，其具体过程就是将 一定量的纤维紊(经真空烘箱干燥，以下同)加入到7wt％NaOH／12 wt％u嘲的溶剂体系中搅拌形成纤 维悬浮液，然后采用冷冻解冻循环以消除纤维素凝胶现象的产生。纤维素悬浮液一般在．20C放置4小 一14争一 ‘江苏省造纸学会第十一届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 时，然后解冻在冰水浴中强烈搅拌即可获得澄清的纤维素溶液f252刀。(2)直接溶解法，其过程就是将氢氧 化钠／尿素溶液配好放入冰箱控制温度在．12．3℃，取出将一定量的纤维迅速加入强烈搅拌即可得到透明 14 的纤维素溶液【2扪。(3)两步法，其过程如下：取49纤维分散在489wt％NaOH溶液中再预冷至0℃并 24 wt％的尿素溶液预冷至0C后立IP：II入到前者中并强烈搅拌1分钟即可得得 搅拌1分钟，接着将499 左右。 纤维素在氢氧化钠／尿素体系中的溶解机理可能是：在溶液中氢氧化钠水合物，尿素水合物，自由 水以及纤维素形成了一种特殊的络合物，氢氧化钠破坏了纤维素分子间及分子内的氢键作用，尿素水合 物阻止了纤维素分子的重新结合，这从而导致了纤维素的溶解【281。 4影响溶解性能的因素 在氢氧化钠／尿素水溶液中溶解纤维素有很多因素影响着纤维溶解性能。 4．1温度，在高于