三角对称晶场中3d%5e5组态离子的激发态对基态的影响.pdfVIP

维普资讯 第 22卷第 6期 徐 州 工 程 学 院 学 报 2007年 6月 V01．22No．6 JournalofXuzhou InstituteofTechnology JUN．2007 三角对称晶场中3 组态离子的激发态对基态的影响 吕海萍，钮应喜，殷春浩 (中国矿业 大学， 江 苏 徐州 221008) 【摘 要】 分别从理论分析和数值计算分析两方面来分析三角对称晶场中3d 组态离子 自旋 四重态和 自旋二重态对基态的影响．理论分析和数值计算分析都反映 出自旋四重态通过与基态间 的自旋一轨道耦合作用直接影响着基态，而这正是影响基态能级和零场分裂的主要原因；自旋二重 态通过与自旋四重态间的 自旋一轨道耦合作用间接影响基态能级和零场分裂 ，虽影响很小 ，但却是 不可忽略的． 【关键词】 自旋四重态；自旋二重态；自旋一轨道耦合；基态 【中图分类号】 O561 【文献标识码】A 【文章编号】1673—0704(2007)06—0078—03 一 直以来 3d5组态离子 (Mn抖、Fe抖等)基态 在三角晶场 中的能级和零场分裂都是研究的热点 问 题[1]．研究者对于其它组态离子三角对称络合物晶体在考虑了激发态对基态 的影响进行 了大量研究 卜 ， 但对于3 组态离子三角对称络合物晶体在考虑 了激发态对基态的影响尚未见报道 ，而基态 之所以会产 生零场分裂主要是由于受到晶场激发态的影响．但 3 组态离子的激发态有 自旋四重态和 自旋二重态两组 ， 这两组激发态主要是通过与基态之间的自旋一轨道耦合作用 (自旋一自旋耦合作用影响的很小 ，在本文里忽 略了)来影响着基态．那么，自旋四重态和 自旋二重态分别对基态影响的程度 ，是本文研究的重点． 本文分别从理论分析和数值分析两方面来研究激发态对基态的影响．理论分析主要是从分析基态与激 发态间相互作用的矩阵元出发，来分析激发态 自旋 四重态和 自旋二重态对基态能级和零场分裂参量的影响。 同时本文以LiNbO。：Mn抖晶体为例，计算了c。对称仅考虑 自旋六重态的自旋一轨道耦合作用的基态光谱 能级、c。对称考虑 自旋四重态、自旋六重态的自旋一轨道耦合作用的基态光谱能级及c。对称考虑 自旋四重 态、自旋二重态、自旋六重态的自旋一轨道耦合作用的基态光谱能级和零场分裂参量，理论计算值与实验值 符合的很好．同时也发现理论分析与数值分析符合的很好，证明了本文结论的正确性． 1 理论分析 晶场点群是三角对称的 3 组态离子的微扰哈密顿量为 ： H — 日E(B，C)+ HcF(B2o，B4o，B43)+ H so()+ HT 。(口)． 其中H 为静电库仑相互作用哈密顿量 ，H 为周围环境对离子产生的晶场势哈密顿量，Hso为 自旋 一 轨道耦合作用哈密顿量，H 为Trees修正哈密顿量．利用文献E8—10]给出的公式，计算出3 组态离子在 三角对称晶场 中相应哈密顿量Ht，Hc，Hso，Hrrre的全部矩阵元，由此构造出一个可完全对角化的252阶微 扰哈密顿矩阵．其中静电相互作用与Trees修正矩阵元是准对角化的，不会引起能级 的分裂 ，因此在这里仅 讨论晶场与 自旋 一 轨道的作用． 晶场矩阵元表示为[8-J aSLJM IHcFId口S JMj)一∑(一1) 如 收稿 日期 ：2007—04—25 基金项 目：国家教育部留学回国人员实验室建设科研基金资助项 目(2003．18)；中国矿业大学优秀创新 团队基金资助项 目(2oo4zcxo12) 作者简介 ：吕海萍(1979一)，女，江苏徐州人，硕士研究生，主要从事 晶体场理论研究． ·78 · 维普资讯 吕海萍，等 ：三角对称 晶场 中3 组态离子 的激发态