玉米秆超临界解聚工艺研究.pdfVIP

第 24卷第 3期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2009年 9月 Vo1．24No．3 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) SEP．2009 玉米秆超I界解聚工艺研究 唐仕荣 。，路 瑶 ，周金凤 ，夏纯杰 ，魏贤勇 ，宗志敏 (1．中国矿业大学 化工学院，江苏 徐州 221008；2．徐州工程学院，江苏 徐州 221008) 摘 要：在高压反应釜 内，进行超临界条件下解聚玉米秆试验，并通过单 因素和正交试验对解 聚工艺中溶剂种类、反应温度 、反应时间、溶剂用量及高压釜 内残存 空气除去方式等因素进行 了探 讨，确定 了最佳的解聚工艺：5g玉米秆加 20mL 甲醇，采用N：置换方式除去高压釜 内的空气，300 ℃下反应6Omin，残渣率降低到 26．89 ．GC／MS分析 甲醇为溶剂的解聚产物，表明产物成分十分 复杂，鉴定出97种化合物，其中83种含氧有机化合物为酯、酚、醚、醇、酮和醛等，还检测 出少量正 构烷烃、烯烃、芳烃、苯硫酚和含氮有机化合物等，反映 了解聚产物的高含氧量和低含氮硫量的特 性．其中31．39 的苯酚类物质和 5．02 的芳烃类物质可能来源于木质素在超临界 甲醇 中的解聚 作用 ，而 34．63 的 甲酯类化合物可能是解聚产生的脂肪酸和苯丙酸等与甲醇酯化的结果．由此可 以推断出甲醇超临界解聚过程参 与了玉米秆的解聚反应． 关键词 ：玉米秆；超临界解聚 ；GC／MS；甲醇 中图分类号 ：Q819 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—358X(2009)03—0001-05 目前世界性的能源紧张、环境污染以及资源匾乏等 问题严重地制约着各国的可持续发展_l1]．对资源的合 理高效利用 ，大力开发新的可再生资源 ，是可持续发展的必然要求．生物质能以其产量巨大、可储存和碳循环 等优点作为可再生能源已受到全球的广泛关注_l2 ，但 目前生物质能的利用率很低，因此生物质能的高效转 化利用成为全世界的研究热点E56]．生物质热化学转化技术特别是直接液化被认为是一种有发展前途 的生 物质转化技术 ，而超临界液化则是生物质在一定溶剂的超临界状态下直接液化的技术 ，因同时具有超临界萃 取分离的优点而成为新 的研究热点之一[7 ． 现阶段超临界液化方面的研究多以水为介质 一]，液化条件较为苛刻．本研究拟 以临界参数较低 的溶 剂为介质，研究农作物秸秆在温和条件下 的液化工艺 ，以期获得秸秆转化 的有效途径 ，探讨秸秆 的高层次 利用 “． 1 材料与方法 1．1 仪器与试剂 HP6890／5973气质联用仪 (美 国惠普公司)；CQF0．1磁力驱动搅拌高压釜 (大连精艺反应釜有 限公 司)；BP110S精密 电子分析天平 (德国 Sart~rius公司)；R 21O旋转蒸发仪 (瑞士 Bochi公司)． 甲醇、乙醇、丙酮等试剂均为市售分析纯 ，旋转蒸发仪精制后使用． 1．2 玉米秆超临界解聚产物的制备 玉米秆收集于徐州市郊 ，干燥粉碎，过 18目筛．其工业分析和元素分析结果如表 1所示． 称取 5g玉米秆粉末于 0．1L高压釜 中，加入 20mL 甲醇 ，密封反应釜后，用压力 5MPa的N 对系统 检漏并置换反应器 中的空气．加热反应釜至 300℃，开启磁力搅拌 ，使玉米秆在超临界状态下反应 4h后停 止加热 ，取出反应釜用冰水浴迅速冷却至室温后 ，缓慢打开放气阀并用集气袋收集反应产生的气体作气相分 收稿 日期 ：2009—02—18 基金项 目：“973计划”资助项 目(2007CB210205)；江苏省 自然科学基金资助项 目(BK2007036)；中国矿业大学优秀创新 团队建设基金资助项 目 (2004ZCX007—2)；中国矿 业大学科 学研 究基金 资助项 目(2006B013)；徐 州市科技发展基金 资助项 目( 作者简介：唐仕荣(1975一)，男，重庆人，讲师，博士，主要从事生物质裂解液化、分离分析研究． 通讯作者：宗志敏 (1960)，女 ，教授 ，博士 ，博士生导师，主要从事重质碳 资源的高效利用研 究．