液固界面上的衍生反应(Ⅱ)――水中痕量酚类的分析.pdfVIP

研究简报 液 固 界 面 上 的衍 生 反 应 () ——水 中痕 量 酚 类 的 分 析 竺 安 徐桂芸 （中国科学院化学研究所，北京） 有机物的痕量分析，对于环境监测、生 氧基苯酚，氢氧化钠均为三级品。以上均为 物医学、超纯试剂等方面，都是必不可少 北京化工厂产品。 的。对于水中痕量物质的分析，越来越多地 五氟苄基溴：中国科学院上海有机化学 采用大孔树脂吸附，然后溶剂洗脱浓缩及衍 研究所提供。 生的技术 1〔-4。由于被测物在吸附剂上的强 正庚酸：英 国BDH；3,5-二 甲基苯 吸着力，在吸附剂表面上进行衍生反应应该 酚，瑞士Fluka,Purum。18-冠醚-6；美国 是更有利的。因为在界面上局部浓度较高， Aldrich.。 故化学反应的转化率较高。这样可使操作 水：市售蒸馏水再双蒸馏。 简化，省去了萃取或免去洗脱时须使用大量 二（）操作手续 溶剂以及随后的蒸发去除。前文 5〔〕报导 了 1.离子交换树脂的处理：717树脂浸 用离子交换树脂吸附水中亚ppm级 的脂肪 泡在1N氢氧化钠中，搅拌10分钟，静置30 酸，并在液固界面上顺利进行了酯化反应。 分钟，弃去碱液，用蒸馏水洗至中性。 本文采用阴离子交换树脂，吸附水中浓度为 2．衍生试剂：五氟苄基溴0.5％,18- 10-510-8克／毫升的酚类，并在界面上进 冠醚-60.11％的丙酮溶液。 行五氟苄基化反应6,7。由于产物在电子捕 3．定量校正线的制备：取酚类的丙酮 获检测器上有很高的响应值，故此法适于痕 溶液0.2毫升 含（苯酚4.34×10-4克／毫升， 量或超痕量分析。 对甲基苯酚4.88 10-4克／毫升，3,5-二甲基 苯酚5.0×10-4克／毫升，邻甲氧基苯酚5.29 实验部 分 10-4克／毫升），衍生试剂0.5毫升，放入 一（）仪器和试剂 回流反应器中，由氩气流使浓缩至0.2毫 气相色谱仪：英国Perkin-ElmerF-17 升，加0.1毫升二氯甲烷，数粒碳酸钾，在 型，Ni-63电子捕获检测器。玻璃柱φ3毫米 65 70℃水浴中回流2.5小时，移出水浴并 ×2.2米，OV-17％?/ChromosorbW-AW- 用氩气吹干。加 1毫升正己烷溶解，再稀释 DMCS,60-80目，柱温 185 ，汽化温度 成5种不同浓度 （10-8克／毫升量级）。加 及检测温度250 氮为载气。 入内标物。取1微升注入色谱仪。以酚类的 717型阴离子交换树脂，20-60目，上 峰高与内标物峰高的比值对浓度作图，如图 海树脂厂。 1，色谱分离如图2。 二氯甲烷：二级品再经重蒸；丙酮：二 4．内标：正庚酸五氟苄基酯，合成方 级品再经重蒸；苯酚：二级品经重结晶处 法同 二（）3.。 理；碳酸钾：二级品；对－甲基苯酚，邻-甲 5，水样分析：苯酚，对甲基苯酚， 3,5-二甲基苯酚及邻-甲氧基苯酚在水 中的 浓度为 10-5～10-8克／毫升。取水样10 50 毫升，用1N氢氧化钠调pH至12,加入0.7～ 结果与讨论 对浓度为 10-5～10-8克／毫升的酚类进 行实验，所