富勒烯乙二胺铂配合物合.pdfVIP

实验三 富勒烯乙二胺铂配合物的合 成及其催化硅氢化性能 一、实验意义及原理 1985 年，英国科学家Kroto 和美国科学家Smalley 等人首次发现 了碳的第三种同素异形体―富勒烯，并因此荣获了 1996 诺贝尔化学 奖。由于以C60 为代表的富勒烯具有独特的结构和性能，在物理、化 学、材料、生物医学、航天及军事等多个领域均具有广泛的应用前景。 富勒烯及其衍生物的许多过渡金属配合物独特的催化性能是富 勒烯化学发展的一个重要方向，并显示出潜在的工业应用前景。已有 的研究表明，C60 的金属配合物可催化氢化、氢甲酰化、不对称偶联、 烯烃聚合等反应，并能加速合成氨的速率。例如，C Pd (n3) 可在 60 n 常温常压下催化烯烃和炔烃的氢化反应。在助催化剂的存在下， C Pd 甚至可催化炔烃的部分氢化。而C Pd(PPh ) 催化1-庚烯氢化， 60 n 60 3 2 主要得到 1,2-二甲基环戊烷；而用 Pd(PPh ) 作催化剂时，氢化产物 3 2 主要是正庚烷[1] 。C [Pt(PPh ) ] ，C Pt [2.3]对端烯烃的硅氢加成有良 60 3 2 60 n 好的催化活性。Nd C Al Cl 可引发丁二烯配位聚合得到分子量低且 n 60 m s 分布窄的cis-1,4 含量高的聚合物[4] 。此外，人们还发现以TiCl4 为主 催化剂，C60Xn 为共引发剂可引发异丁烯、苯乙烯聚合或共聚，其聚 合规律与 TiCl4 体系有显著不同，可初步认为 C60Xn 具有稳定引发活 性中心、抑制向溶剂链转移的作用。李福绵等研究了 C60 对 Zieglar-Natta 催化剂催化苯乙烯聚合的影响。结果表明，当C60/Ti 摩 [5] 尔比为0.5%左右时，底物有最高转化率，且比不加C60 时高一倍 。 14 硅氢加成反应是指含有硅氢键的化合物或聚合物与碳碳双键，碳 碳三键等发生加成，生成相应加成物的反应。这一反应包括的范围十 分广泛。所用的硅化物包括各种氯代硅烷，烷氧基硅烷，它们的烷基， 芳基，芳烷基衍生物以及含氢硅油等。底物包括各种烯烃，取代烯烃， 不饱和醇，醛，酮，酸，酯，醚，硫醚，冠醚等。硅氢加成反应是制 备有机硅聚合物和混合物的最常见和最有效的方法之一。 Cat RCH CH2 + HSi(OEt) (EtO) SiCH CH R 3 3 2 2 最早发现的硅氢加成催化剂是氯铂酸，它具有较好的催化活性， 但不易回收，成本较高。后来人们发现铂、铑、钯等贵重金属的负载 络合物，不仅具有较高的催化活性，还具有较好的回收使用性能，是 一类具有实用前景的催化剂。络合物中配位基体包括羰基，烯基，卤 素，氮，膦，胂，硫等。这些络合物或具有高活性，或具有特殊的选 择性。 本实验通过C60 和乙二胺发生加成反应，得到C60 的多加成物。 再将其与过渡金属铂络合，这样在所得的配合物中，既引入了C60 基 体，又保持了配位 N 原子，并研究了该配合物对硅氢加成反应的催 化活性及其回收使用性能。 二、实验目的