乙烯聚合催化剂研究开发进展.pdfVIP

维普资讯 专论与综述 Q齐IL鲁U石P油ET化R工OCH，2E0M06ICA，3L4(4TE)C：4HN18O—LO4G2Y1 乙烯聚合催化剂研究开发进展 王海平 杨宝柱 (中国石化齐鲁股份有限公司塑料厂，山东淄博，255411) 摘要 简要叙述了传统Ziegler—Natta催化剂的发展，介绍了茂金属催化剂的结构类型和性能特点，并对新一代 后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展作了述评。 关键词 Ziegler—Natta 茂金属 后过渡金属 乙烯聚合 中图分类号：TQ426．6 文献标识码：B 文章编号：1009—9859(2006)04—0418—40 在聚烯烃工业发展过程中，除了传统的高压 烯。这一开创性的工作在聚烯烃工业中起到了里 法外，几乎所有的工艺都离不开催化剂。在现有 程碑的作用 。 的工业化烯烃聚合催化剂中，传统 的Ziegler— 经过数十年的发展，Ziegler—Natta催化剂现 Natta催化剂仍 占据着主导地位，用于生产需求量 在已经发展了四代。 最大的通用树脂。新一代的单活性中心的茂金属 第一代，仅用TiCl／AI(Et)：C1体系催化烯烃 催化剂在工业化的进程中，已经取得了很大的突 聚合，钛的利用率仅有 1％左右。聚合之后必须 破，所生产的产品在聚烯烃市场所占份额和材料 经过醇洗、水洗和醇的回收等一系列冗长的过程， 应用地位不断提高。近年来非茂单活性中心催化 流程长且成本高；第二代，加入给电子体系(Lewis 剂，特别是后过渡金属烯烃聚合催化剂，具有茂金 碱)，使催化剂活性和立体选择性都得到了很大 属催化剂和Ziegler—Natta催化剂所不具备的优 改进，聚合活性提高了4～5倍，但仍需要脱灰处 点，对它们的研究又成为一个新的热点。相应的 理；第三代，高效载体催化剂，以MgCI：为载体，选 聚合机理的探讨也在不断地深入。回顾聚烯烃工 择合适的给电子体和催化剂的制备方法，同时实 业的发展史可以发现，催化剂和催化聚合方法的 现了催化剂的高效性和高立体选择性。如每克 研究与开发始终是聚烯烃工业中的核心环节，同 Ti对丙烯 的聚合活性为 600kg，等规度达到 时也是最具有挑战性的一个领域。 98％；第四代，在第三代超高活性和高定向性的基 从聚乙烯催化剂的发展来看，概括起来主要 础上，Himont公司又发展了第 四代催化剂，其特 有两个方面：①开发能够制备特殊性能或更优异 性能的聚烯烃树脂催化剂，如茂金属和后过渡金 点是通过控制载体催化剂的物理化学性质来控制 属催化剂等；②对于通用聚烯烃树脂而言，在进一 催化剂的聚合行为、产物的结构和形态等性质。 步改善催化剂性能的基础上，简化催化剂制备工 到 目前为止，工业上所采用的烯烃聚合催化 艺，降低催化剂成本，开发环境友好技术，以提高 剂仍然是以非均相的Ziegler—Natta催化体系为 效益，增强竞争力。 主，尤其是负载型的钛催化体系。 1 Ziegler—Natta催化剂的发展 收稿 日期：2006—07—31；修回日期：2006—09—04。