宽温区钴钼催化剂硫化分析探讨.pdfVIP

维普资讯 · 142 · 气体净化 2004年第4卷第4期 宽温区钴钼催化剂硫化分析的探讨 常清琴 (平顶山飞行化工(集团)有限责任公司，河南平顶山 647001) 平顶山飞行化工(集团)有限责任公司的 的Hs均采用醋酸锌溶液把它们全部吸收， 老系统采用中变串低变的生产工艺，低变炉 其主要反应式为： 使用的是钴一钼触媒(催化剂)，出厂的钴一 H2s+Zn(Ac)2—— ZnS + 2HAc(6) 钼催化剂活性组分是以氧化物形态存在的， 生成的硫化锌在酸性介质中用碘氧化， 活性很低，需经过充分硫化使活性组分转化 过量的碘用硫代硫酸钠反滴定，反应式如下： 为硫化物催化剂才显示出最佳活性。硫化是 ZnS+2HCl—— ZnCl2+H2S (7) 用带压N。压入适量的二硫化碳采用工艺气 H2S+I2—— 2HI+S (8) 体作载气，经电炉加热提温后进入触煤层进 2Na2S2O3+ I2一 Na2SO4+ 2NaI(9) 行反应，然后气体经换热后放空或循环使用。 由第(4)，(5)反应式可看出，一部分CSz 硫化过程的主要化学反应式为： 和载气中的氢气反应，另一部分CS：和水蒸 CS2+4H2— 2H2S+CH4—240KJ (1) 汽反应；若反应时没有足量的水蒸汽存在， CoO十H2S— CoS+H2O一13．4KJ (2) CS。就不能在通过铂丝管时完全转化，因此 MoO3+2H2S+H2—MoS2+H2O 会导致分析结果偏低，所以我们通过几次的 一 48．15KJ (3) 硫化实践，设定分析流程时特意把这个因素 以上反应均为放热反应，特别是CS。和 变为设施增加进去，这也是该分析项目的改 H。反应的热效应较大，因此，在触煤温度升 进，目的是确保足量的水蒸气和 CS：反应。 到 150℃左右略有活性后，二硫化碳的加入 从(2)，(3)反应式看出：硫化过程中与CoO， 量就是控制触煤层温度和硫化的关键。此 MoO。触媒主要的反应物是HS，而大量的 时，按升温的方案要求及实际温升情况，严控 Hs部分是载气所带，另一部分是工艺气中 好气体中总硫的含量，使触煤层温度逐渐提 的H 与加入的CS。反应生成。通过了解硫 高严控热点在合适的范围内，按气流方向热 化过程各部位的Hs和CS含量，便可掌握 点温度也逐层向下移动，同时也逐层硫化，硫 触媒硫化的进行程度；HS可按照正常的方 化结束的标志是：进出口气体中硫化氢含量 法、步骤进行分析，而高浓度的CS无法用 持续相近。 简单的直接法进行分析，只能借助铂丝转化 为了在硫化过程中，及时了解硫化物的 管在高温、有水蒸气存在下，转化为HS后 加入量，掌握硫化的进程情况，必须在硫化过 再进行分析，通过H。S了解有机硫含量。在 程中定时检测系统进、出口的硫化物含量，给 硫化主期工艺气中Hs含量较高，不同程度 操作提供可靠的依据。 地影响有机硫的检测，所以分析时必须用醋 1 硫化物的分析原理 酸锌溶液一次吸收Hs，余气中含有高浓度 载体半水煤气中的有机硫化物一部分和 的CS通过水汽饱和器后，经铂丝转化管使 饱和水蒸汽、另一部分和半水煤气中的氢气 有机硫转化为无机硫，同样用醋酸锌溶液二 在通过 1250C。左右高温下的铂丝转化为 次吸收；一次吸收为样气中HzS含量、二次 H。S，反应式如下： 吸收为间接的