甲烷在mohzrp21催化剂上无氧脱氢芳构化反应mo.pdfVIP

第 20 卷 第 3 期 催 　化 　学 　报 1999 年 5 月 Vol. 20 No. 3 Chinese Journal of Catalysis May 1999 甲烷在Mo/ HZRP1 催化剂上无氧脱氢芳构化反应 Ⅰ. Mo/ HZRP1 催化剂的催化性能和积炭行为 舒玉瑛 马 　丁 田丙伦 徐奕德 包信和 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023) ( ) 提 　要 　用高硅含磷五员环沸石分子筛 商品代号 HZRP1 作为载体 ,制备了 Mo/ HZRP1 催化 剂. 与 Mo/ HZSM5 相比 , Mo/ HZRP1 对甲烷无氧脱氢芳构化反应也表现出较好的催化性能. 实 验过程中 ,在反应气中添加 N2 作为内标物 ,给出包括甲烷在 Mo/ HZRP1 上的结焦量、转化率及各 产物选择性在内的总碳物料平衡计算结果. 考察了不同 Mo 担载量对催化剂性能和积炭行为的影 响 ; 重点考察了不同温度焙烧后 20 %Mo/ HZRP1 催化剂的性能和积炭行为. 在反应的初始阶段 , 6 %Mo/ HZRP1 表现出很高的活性 : 反应进行 30 min 时 , 甲烷转化率为 11 % , 芳烃选择性达 81 % , 而催化剂的结焦选择性仅为 12 %. BET , NH TPD 和催化反应等表征结果表明 : Mo 物种 3 的数量和状态 ,分子筛的酸强度和酸量以及分子筛的孔道结构是决定甲烷无氧脱氢芳构化反应性 能和积炭行为的关键因素. 关键词 　钼 , HZRP1 分子筛 , 甲烷, 脱氢 , 芳构化 , 积炭 , 氨 , 程序升温脱附 分类号 　O643 甲烷在Mo/ HZSM5 催化剂上的无氧脱氢芳构化受到国内外学者的广泛关注[1～18 ] . 研 究表明 ,分子筛的酸性、孔道结构及 Mo 物种的状态和位置是决定催化剂上甲烷无氧脱氢芳构 [2 ] ( ) 化反应活性的关键因素 . 在最初的研究中 ,产物分析大多采用氢火焰检测器 FID , H2 , ( ) CO , CO 和 H O 不能被检测 ; 后来的研究大多采用热导池检测器 TCD , 产物中的 CO 和 2 2 CO2 可被检测 ,使产物分析结果完善了一些. 但是 ,所有这些分析和计算方法大都没有考虑反 应的积炭行为 ,得到的反应结果不够准确. 本文采用在甲烷原料气中添加 95 %的 N2 作为内 标物 ,给出了包括积炭在内的全碳物料平衡计算结果. 本文采用一种有别于 HZSM5 的高硅 ( ) [19 ] 含磷五员环沸石分子筛 HZRP1 作为载体 ,对 Mo/ HZRP1