4-锆铪及其合金.pptVIP

西北工业大学稀有金属材料与加工课件 * 第4讲 锆铪及其合金 稀有金属王国中的姊妹花 锆的属性概述 原子时代的第一金属 锆于1789年发现, 1824年制得金属锆，1944年开始大规模生产； 银白色金属，粉末均呈黑色,在862℃发生同素异晶转变，由低温时的密排六方结构(ɑ相)转变为高温时的体心立方结构(β相)，熔点1852 ℃。在酸、碱等介质中，表现出良好的耐蚀性；较好的加工性能和焊接性能和良好的机械性能；强度随着温度的增高而下降，在500℃以上就会丧失其优良的耐蚀性能；锆具有优异的核性能，它的热中子吸收截面只有0.18×10-28m2，仅次于铍(0.009×10-28m2)和镁(0.06×10-28m2)； 锆矿：锆英石(锆石ZrSiO4)和斜锆石(天然ZrO2)； 粉末有很强的吸气能力，锆可以吸收40％（原子分数)的氧或20%(原子分数)的氮。 锆和铪在矿石中共生，用一般方法很难分开。 锆及锆合金的应用 在核反应堆中的应用 压力管、工艺管、元件盒、隔环 PHWR RBMK Zr-2.5Nb Zr-2.5Nb-0.5Cu 燃料包壳管及其他结构材料 俄式压水堆（VVER-400、VVER-1000）和沸水堆（RBMK） Zr-1Nb 燃料包壳管、控制棒导向管、测量管、定位隔架、端塞、元件盒等 压水堆（PWR），坎杜堆（PHWR），低温供热堆 Zr-4 燃料包壳管及其他结构材料 沸水堆（BWR） Zr-2 用途 反应堆堆型 锆合金 在化工中的应用 Zr702、Zr704、Zr705和Zr706； 热交换器、洗提塔、反应器、泵和腐蚀介质管道等； 对锆材表面进行氧化预膜、喷涂或电镀其他金属，是提高锆的耐蚀性的有效方法。 在其他工业中的应用 作贮氢材料 ； 在电气、电子工业中用作吸气剂、栅极和电容器； 武器中可作炸药、爆燃剂、引信和热电池发射材料等； 利用锆的高熔点和高发射能力，锆还被用作等离子切割电极； 冶金工业中，锆作为合金添加剂，可以改善合金性能； 锆及肌肉、骨骼和脑组织相容性好，可用来制作外科手术用的各种医疗器械和其他生物医用材料； 锆及锆合金还被用来制做各种首饰以及高档装饰品。 ZrO2陶瓷用作狄索尔内燃发动机零件； ZrO2陶瓷硬度高、耐腐蚀性好、无磁、不导电，在现代刀具、磨具、医疗器械、人造关节、骨胳方面都取得广泛应用； 在军事上ZrO2被用来制作防弹盔甲，在加工工业中，ZrO2已用来制作陶瓷轧辊等。 锆合金的应用 锆铪分离技术 熔盐精馏法生产原子能级海绵锆工艺 熔剂萃取分离工艺制取原子能级海绵锆 锆的合金化原理 锆的氧化膜成长理论是，氧离子沿着膜中阴离子空位扩散，穿过氧化膜到达金属表面，而电子从金属表面向外运动，使氧化膜在金属和氧化膜界面处生长。二者平衡速度或氧离子与氧化膜中空位的置换速度是腐蚀速度的控制因素。因此，任何外来的间隙阳离子都会减少阴离子空位数目，降低氧离子的扩散。但是，低于四价锆的置换阳离子和高于二价氧的阴离子都会使阴离子空位数增多，加速腐蚀。加入同族或第VB、VIB、VIII族元素作为合金元素，当它们进入氧化膜时，将增加氧化膜内的电子浓度，减少膜中阴离子空位，从而能抑制氧离子的扩散，降低腐蚀速度。锆中氮的较严重有害作用原因是N3-能置换氧化物晶格中的氧离子，产生附加的空位，因此增加了锆的腐蚀速度，但是加入锡后，因N3-及氧离子空位力图停留在Sn3+离子附近，三者组合后可动性差，故使空位迁移率降低，所以锡能抵消氮的有害作用，降低锆的腐蚀速度。 1）合金元素的热中子吸收截面应当小，这才能保持锆的热中子吸收截面低的优点； 2）合金元素应该保证该合金制作的堆芯结构件在反应堆整个运行寿期内的耐蚀性能； 3）合金元素应该保证该合金制作的燃料元件和管道等结构件，在反应堆运行的各种可能的工况（包括功率突变和事故情况）下力学性能稳定可靠。 4）合金元素不应形成具有强?放射性的长寿命的放射性核素如60Co，因为这将提高反应堆卸料、乏燃料元件存放和运输的成本。 锆合金化对合金成分的要求 Zr-O系平衡相图 Zr-H系平衡相图 锆合金二元系平衡相图 合金元素在锆中的作用 合金元素对锆的二元合金在20?C和500?C时机械性能的影响 含锡量对锆合金耐腐蚀性能的影响（海绵锆含0.006%N，电弧熔炼）1－60℃，86天；2－315℃，162天；3－315℃，44天。 以Zr-1.8%Sn为基含有Fe、Cr或Ni的三元合金的耐蚀性能 合金元素对锆吸氢量（在水和蒸汽中试验3000h所释放的总氢量）的影响 氮、碳能提高锆的熔点和相变温度。氮在低温下有强化作用，当氮含量达到0.14%时，可使锆的室温冲击韧性降低。氮在锆中对锆的耐蚀性能造成灾难性的损害，通过加入适量的锡能抵消氮的危害。 氢可溶于锆中，当氢