电化学振荡对电解制高锰酸钾过程能耗的影响.pdfVIP

第30卷专辑 中 国稀土学报 2012年8月 V01．30 JOURNALOFCHINESESOCIETYOFRAREEARTHS Aug．2012 Spec．Issue 电化学振荡对电解制高锰酸钾过程能耗的影响 丁莉峰，范兴，廖龙发，杜军，刘作华，陶长元+ (重庆大学化学化工学院，重庆400030) 摘要：本文在高浓度高碱度条件下考察了电解制高锰酸钾过程，发现在该过程中存在着电化学振荡这一典型的非平衡非线性行 为。研究考察了电压强度、电流密度、温度、搅拌等因素对体系电化学振荡行为的影响，发现电化学振荡对电解能耗具有显著 影响。结果表明：随着电场强度增加，振荡振幅逐渐增加；随温度升高，振荡的振幅以及相对额外能耗先增加后减少；随条件 不同，振荡导致的相对额外能耗可达19．0％。加入搅拌后，振荡导致的相对额外耗能可降低77％。通过电解制高锰酸钾电化学振 荡行为的研究，可望为电解节能减排探索出新的工作区间。 关键词：高锰酸钾；锰酸钾；电化学振荡； 中图分类号：0614．7；0646．51文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2012)-0261-05 目前，高锰酸钾的工业化生产主要是在含高浓 的实际电解生产条件下的电化学振荡机制。 度KOH的条件下电解浓锰酸钾水溶液制备。此过 1实验 程的电解电压远远偏离平衡电压，存在大量的非线 性化学机制，可能导致电化学振荡等非平衡非线性 1．1实验试剂 行为[1～31 溶液配制所用纯净水通过Water o蒋小春等[4】发现酸性溶液中，高锰酸钾 在金电极表面阴极还原时能产生电势振荡。罗久里 等【5J根据非平衡电极过程的耗散．涨落理论，对电化 (AR)。无特殊说明，高浓度工作区间的电解液中 mol／L， 学震荡区的极化曲线及功耗谱进行了随机热力学分 C(KMn04)=0．0mol／L，C(K2Mn04)=0．36 mol／L。 析计算。但目前研究中对高浓度高碱性的实际电解 C(KOH)=6．0 生产条件下的非平衡电化学行为研究很少。 电化学振荡是指在远离平衡的电化学体系中产 应制备，反应后采用纯净水浸出，实际浓度采用碘 生的一种电流或电压随时间周期性变化的现象。其 量法滴定测定，通过真空浓缩及稀释调整至所需浓 中，振荡的频率、振幅等参数与电场强度、温度、 度。使用前再次采用碘量法滴定标定。 电解液性质等因素密切相关[6】。根据功率的定义 1．2实验仪器与方法 P=U／，电流或电压的波动都会导致额外的能耗变 电解制高锰酸钾实验装置如图1(左)所示。采用 化。通过调控相关因素，可以有效地改变电化学振 长方体型电解槽，溶液体积恒为700ml，阴阳极板 间距为3．50 荡的特征，并有望从新的角度开发出节能电解新方 cm，阴极板采用直径为5．00mlii铜条， 法。但是目前少有研究关注于电化学振荡对电解能 阳极板采用厚度为1．5 耗的影响。本文拟在高浓度高碱性条件下考察电解 单板双面有效面积为98．00cm2[41。 锰酸钾制备高锰酸钾过程中的电化学振荡行为，初 电化学分析实验均在CHl660电化学工作站f上 步探索电化学振荡特征与电解能耗之间的关系，并 海辰华仪器公司)上完成。采用三电极体系：参比电 mmX2 尝试用非平衡态