淀粉接枝脒基脲盐酸盐的合成及其应用.pdfVIP

全国油田化学品发展研讨会 淀粉接枝脒基脲盐酸盐的合成及应用 常蕃，马希晨 (大连轻工业学院，化工与材料学院．大连，116034) 摘要本论文是以淀粉为基材，丙烯酰胺为聚合单体，过硫酸铵和尿素为引发剂，在水相中合成了 淀粉一丙烯酰胺的接枝共聚物。并以此为中间体，再与甲醛和二氰二胺发生羟甲基化和脱水反应．合成了 淀粉接枝脒基腮盐酸盐。本论文对合成路线进行了探讨，并考察了反应温度、pH值、投料比、反应时间等 因素对合成反应的影响，并且产品进行了污水处理，絮凝效果良好，得到最佳反应条件，其产品特性黏数 可达到1023。 关键词丙烯酰胺接枝共聚淀粉脒基腺 淀粉接枝共聚物作为一类新型高分子材料，可做高分子絮凝剂、商吸水性材料、造纸工 业助剂、油田化学材料、可降解地膜和塑料等，其应用非常广泛。本文在研究淀粉和丙烯酰 胺接枝共聚反应规律及产物结构的基础上，合成了淀粉接枝脒基脲盐酸盐，它不仅具有优异 的絮凝效果，而且有一定的杀菌能力，根据分子中的烷基多少，它还有一定的缓蚀作用。因 此，是一类一剂多效的水处理剂。 1实验 1．1实验仪器与药品 电热恒温水浴锅HH·Sll一2(北京长安科学仪器厂)，CSl2电子恒速搅拌器(上海医 槭专机厂)，索氏提取器，乌氏粘度计，玻璃仪器。玉米淀粉(黄龙食品工业有限公司)，丙 烯酰胺(江西昌九农科化工有限公司)，二氰二胺(天津市化学试剂五厂)，氮气(抚顺市新 港气体工业有限公司)，过硫酸铵(江苏关中化工厂)，尿素(北京化工厂)，甲醛(丹东市 胜利化工厂)。 1．2实验机理 以过硫酸铵一尿素为引发剂进行接枝聚合，其反应机理： 全国油阳化学品发展研讨会 H NH2 2 …“N：2一·。～c： Stach--O so：．+Stach—oH—HSoj+ H HCONff H s‘8。“一o’+C2=C 2——s‘8。h～。一c2～#H· C0NH …… …．． 2 Stac H h一。十Cz--f“-壬。”。--Ct“_ CoNH2 CONH2 在淀粉与丙烯酰胺接枝共聚中引发剂先与淀粉先形成络合物结构，络合物分解时淀粉 葡萄糖单元上羟基中的氢被氧化成氢离子，引发剂被还原，从而产生淀粉自由基，加入丙烯 酰胺单体后随即引发接枝共聚。 羟甲基化反应机理 CH —qH2—“H—÷r zO F。 一‰F“3E ‰”1一∽“ 一2FCl。： O“3下F。 。j一一。。。 l。 淀粉接枝丙烯酰胺上的酰胺基团可与甲醛发生羟甲基化反应引入的羟甲基易形成分子 间氢键改变丙烯酰胺的某些性质，含有活泼氢的二氰二胺可以与其进行缩台脱水。 1．3产品的制备 在250ml三口烧瓶中先加入适量溶解的淀粉，水浴加热，开始搅拌，同时保持三口烧瓶 密封。通氮一段时间后，通过滴液漏斗分别加入一定量的过硫酸铵和尿素，10分钟后加入 丙烯酰胺单体，开始反应。 将反应好的淀粉接枝丙烯酰胺在三口烧瓶中搅拌、溶解，水浴锅至适当温度后，用 全国油田化学品发展研讨会 lmo