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电化学氧化法去除氯醇法环氧丙烷废水中的有机物 李慧婷，黄卫民，门丽娜，周宾，林海波* （ 吉林大学化学学院，长春，130012, E-mail: lhb910@jlu.edu.cn ） 氯醇法环氧丙烷生产的皂化废水具有温度高、pH 值高、氯根含量高、COD含量高、悬浮物含 量高的“五高”特点，其水温一般在80 ～90 ℃，pH 值11 ～12，w (CaCl2 ) 为3. 5% ～4. 0% ，COD 为1500 ～1800 mg/L，废水的复杂成分决定它难以处理，每生产1 t环氧丙烷就产生约50 t皂化废水。 因此，氯醇法环氧丙烷生产的皂化废水治理是当前氯醇法环氧丙烷生产中最大的环保难题。 目前，国内外解决氯醇法环氧丙烷生产工艺环保问题主要有以下方式：（1 ）采用NaOH为皂化 剂，对皂化反应所产生废稀盐水进行回收，闭路循环，消除皂化废渣，减少污染[1]。（2 ）利用多效 蒸发回收环氧丙烷皂化废水中的氯化钙同时回用冷凝水。（3 ）生化处理。但是这些方法仍有许多需 要解决的问题： （1 ）用烧碱代替石灰乳作为皂化原料后，皂化后的NaCl稀盐水由于含难降解有机物杂质其应用 受到氯碱电解装置的限制，对于离子膜电解体系更为敏感。除此之外，由于烧碱的成本远远大于石 灰乳，该法受到经济性的限制。 （2 ）工业运行结果表明，利用多效蒸发环氧丙烷皂化废水回收氯化钙和蒸馏水工艺不仅投资较 大，而且能耗高，导致处理成本很大。 [2-3] （3 ）生化法处理时间长、效率低、处理效果差、设备投资大 。 针对上述问题，我们课题组根据目前相关科学技术研究现状，从清洁生产、循环经济角度构建 了一个氯醇法环氧丙烷生产过程循环经济产业体系，如图1所示[4]。其中转化后的盐水中有机物的去 除是一个关键问题。 图1 氯醇法环氧丙烷生产过程循环经济技术工艺流程框图 环氧丙烷废水中主要有机物的成分是二氯异丙醚，我们采用电化学氧化法去除废水中的有机物。 实验在200mL 的单室反应器中进行，阳极分别采用2×2cm2 的钌钛锡阳极和二氧化铅阳极，阴极采用 3×3cm2 的钛网，电极间距为1cm，磁力搅拌，恒电流电解。 我们分别在 20mA/cm2 2 2 , 40mA/cm ，50mA/cm 的电流密度下研究了二氯异丙醚的降解效果，结 果如表 1 所示。由此看出，在不同的电流密度条件下二氯异丙醚都可完全去除，但是效率和能量消 耗不同。 表 2 为用钌钛锡阳极和二氧化铅阳极在 40 mA/cm2 电流密度下去除二氯异丙醚的结果，可以看 出，二氧化铅电极的降解效果好于钌钛锡电极。 表 1 不同电流密度下二氯异丙醚的去除 时间（h ） 有机物浓度（mg/L ） 2 2 2 20mA/cm 40mA/ cm 50mA/ cm 0 370 377 370 2 165 117 101 4 81 57 37 6 45 0 0