合成氯乙烯用低汞催化剂现状分析及其总结.pdfVIP

第36届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 合成氯乙烯用低汞催化剂现状分析及总结 林春迎。。孟纪文，张火利 (中昊(大连)化工研究设计院有限公司，辽宁大连116023) 【关键词】氯乙烯；低汞催化剂；制备方法 【擒要】介绍了乙炔法生产氯乙烯用高汞催化剂的缺点及对环境的危害，说明了低汞催化剂的工业化应用 迫在眉睫，总结了复合低汞催化剂的载体种类、载体预处理工艺和国内外对复合低汞催化剂的研制进展。 l 背景介绍 可选取的催化剂载体有活性炭、沸石、分子筛、 目前中国PVC工业发展迅速，单体氯乙烯的生钒土、A120，、二氧化硅和硅藻土等。由于活性炭具 产工艺也倍受关注。根据我国富煤、贫油的国情，我 有比表面积大、吸附性能强等优点，其能有效提高催 国采用乙炔法生产氯乙烯，含氯化汞质量分数8％一 化剂的活性和稳定性，因此，目前生产氯乙烯所用的 12％的氯化高汞触媒由于稳定性高。是目前乙炔法 氯化汞触媒多以活性炭为载体。活性炭的种类有椰 生产氯乙烯所用最普遍、最高效的催化剂。中国汞 壳活性炭、果壳活性炭、煤基活性炭和沥青基活性炭 资源稀缺，每年须大量进口，乙炔法生产氯乙烯消耗 等。活性炭的孔径对低汞催化荆的催化性能有重要 的汞约占全国用汞总量的60％，成为我国乃至世界 影响。氯化汞活性组分处于载体微孔部分(孔径为 1．4—2．O 最大的耗汞行业。汞及其化合物毒性很大，由于氯 nm)比例较大则抗积炭能力较弱，比例较 化汞热稳定性差，易升华(136．2℃时。氯化汞的蒸小则可延缓积炭失活；而载体大孔部分(孔径50 气压为133Pa)，导致氯化高汞触媒中氯化汞流失严 nm)所占的比例大则会减小载体的比表面积，使载 重，影响操作人员的健康，造成严重的汞资源浪费和 体的吸附能力减弱．活性组分的分散性差则催化效 环境污染。国家工信部、环保部于2010年明确要求率低。所以，在选择低汞催化剂载体时，应选择中孔 2012年低汞触媒使用率达到50％。2015年达到(孔径2—50nm)的品种，使汞活性组分大部分沉积 100％；在2020年左右实现低汞触媒固汞化，最后实在中孔上，以对抗积炭失活¨1。 现无汞化。 2．2载体预处理工艺 50一80988，前苏联专利JP 2低汞催化剂研究现状 日本公开专利JP 641984等都是把活性炭预先用无机铵 由于高汞催化剂耗汞量大，环境污染严重，而无 270703、JP 汞催化剂成本高，难回收。稳定性差，因此低汞触媒 盐，尿素，高沸点的脂肪胺、芳香胺的盐酸盐溶液处 作为承接高汞与无汞触媒的中间替代品，已成为现 理后，再负载上氯化汞，通过增加载体的含氮量，增 阶段乙炔法PVc生产的主要催化剂。 强了氯化汞与活性炭表面的结合强度，延缓了氯化 国内外对低汞催化剂的研究包括以下3方面： 汞的升华速度，使催化剂的催化能力和使用寿命明 (1)选择合适的载体使氯化汞的吸附和催化能力得 显提高。 到改善；(2)探究载体的预处理与负载工艺，使催化 中国专利cN102500421A中以煤质炭为载体， 剂的稳定性和活性得到提高；(3)添加活性助剂，提 先将载体在王水中浸泡后，再在三乙胺中回流口1； 高催化剂催化性能。 中国专利cN102380407A中以椰壳活性炭为载体， 2．1载体种类 先在酸性和氧化条件下对载体进行除尘，然后将载 · 【收稿日期】2014一02—25 【作者简介】林春迎(1986一)，女，硕士学位，2