Ce1-xErxO2-δ的溶胶-凝胶法合成及其性质.pdfVIP

第 24卷 第 3期 大 学 物 理 实 验 Vol_24NO．3 2011年 6月 PHYSICAL EXPERIMENT OFC0LLEGE Jun．2011 文章编号：10O7—2934(20l1)03—0001—04 Ce1ErxO2的溶胶．凝胶法合成及其性质 朱丽丽，林晓敏 (北华大学，吉林 吉林 132013) 摘 要 ：采用溶胶一凝胶法合成Ce1。E 02(=O．oo～0．30)系列固体电解质 ，系统地研究了其晶 体结构和导电性 。X-射线衍射 ()(】 结果表明：所有Ce1一ErxOz-8粉体经800℃焙烧 2h后 ，均结晶为立 方萤石结构 ，其平均晶粒尺寸为32~43m ，晶胞参数与掺杂量的非线性关系与掺杂离子半径、氧空位 及缺位缔合有关．阻抗谱表明：适当掺杂 Er离子可提高Ce02基材料的电导率，并在 x=0．10时电导率 达到最大值，活化能最d~(a700℃=2．56X10吨S·cm-，Ea=0．92eV)。 关 键 词：固体电解质 ；溶胶一凝胶法；Ce1Er=02 电导率 中图分类号：0482．4 文献标志码：A 固体电解质是固体氧化物燃料 电池(SOFC) 径小，并且可以减小或消除晶界电阻。 的核心部件，其中CeOz基固体电解质由于在中 本实验利用溶胶一凝胶法合成了Ce一ErxO 温 (600~800℃)时具有与氧化钇稳定的氧化锆 系列固体电解质，通过 XRD及交流阻抗谱的测 (YSZ)在高温(1000℃)时相当的氧离子电导率 试对固溶体进行表征。 而备受关注[¨。很多研究者 z【-8]对 CeOz进行了 碱土金属氧化物和稀土金属氧化物的掺杂实验。 1 实验部分 结果表明，对 CeOz掺杂后，稀土氧化物的掺杂效 果优于碱土氧化物。 以分析纯(99．9o／I)的Ce(N03)3·6H2O和 通常情况下，若掺杂离子半径与晶格主体阳离 Er203为原料，首先按 Ce1Erx02寸(z一0．00、 子半径相近，在它替代主体阳离子时，将引起晶格 0．05、0．10、0．15、0．2O、0．25、0．3O)的化学计量比 点阵的最微小膨胀或收缩，从而可降低掺杂阳离子 精确称量以上原料，将 Er203用硝酸经加热完全 与氧空位之间的结合焓，提高离子迁移率，进而得 溶解为Er(NO3)s后与 Ce(N03)s混合，加入柠 到较高的电导率[。E 离子半径为o．1144nil2，与 檬酸 (柠檬酸与稀土离子的摩尔比为 1．2：1)，再 目前报道掺杂Ce(]效果较好的Sm3+(r—o．1219 以适量的去离子水配置成 1000mL溶液，在磁力 nm)、Gd3+(r—o．1193nm)相比，其与晶格主体阳离 搅拌器上对溶液进行 7O℃水域蒸发，得到透明溶 子Ce4+(，-一O．111O)半径更为接近，应具有潜在的应 胶，再继续蒸发形成质地疏松泡沫状的凝胶，于 用前景。 110℃干燥2h后，得到干凝胶，经充分研磨后放 对于掺杂型固体电解质，晶界相电导是影响 人马福炉中，于 800℃烧结 2h，压制成型，于 材料电导率的主要因素，因此改善晶界结构，保证 1300℃焙烧 10h，自然冷却至室温。 氧离子通道畅通是提高固体电解质材料导电性能 利用 日本理学 RigakuD／Max-rA型 12KW 的主要方法。近年来，溶胶一凝胶法、微波法及水 转靶X射线衍射仪对样品进行了结构和物相分 热法等现代合成手段在固体电解质研究中显示出 析，采用铜靶K 辐射 (—O．1540598nm)，测角 各 自的优点，