三元超分子组装体的构筑及电化学调控.pdfVIP

t|．陶化学会·仝目第十Ⅲ％太化学Ⅲ第七“超H千化学学术讨论台 CCS,T,-,c15thNmi帅al Confer…∞Ma—vdlcClmls时＆me 三元超分子组装体的构筑及其电化学调控 王亟，郭东升，刘育’ (镕开大学化学系i豢有机化学同家重点实女i*津300071 摘要：本文利用桥联磺化杯f4】芳烃桥联紫精和葫芦【8】腮构筑了三元超分子组装体，经AFM，DLS 目I 进而通过氧化还原方法实现三元超分子组装体的组装．解聚的可 LN-viS等口4试手段进行了表征， 逆调控。 舞睫*： 超ef璇古物磺化杆*烃觜品葫芦[8]腮 超分子纽装体是单体通过非共价键相互作用有序构筑而成，其较共价键连接的高分于聚合物而 言，具有单体与组装体问相互转变的可逆性，为超分子化学和材料科学构筑起一座桥萼iI”J。相对于 其它非，#价键相互作用(如氢键Ⅲ堆积和配位相互作用等)而言，基丁太环主体(如环糊辅、杯芳烃 自I葫芦脲等)的主客体相互作用更适台于构筑水溶性超分子纽装体。晟近我们组报道了由桥鞋磺化杯 f4]芳烃和桥硅紫精构筑的电化学调控的线状组装体，但是该体系存在将紫精客体还原成中性时才能 实现组装体解聚的不足…。因此．在本．L作中，我们殴计井构筑了基于桥联磺化杯14】芳烃,．(BisC4AS)、 而且改善了三元超分子体系的氧化还原调控行为。 ＼、 、、 t 一手L[ 。、{ m…㈣4 ＼、 、＼ ， ＼、、 、、 e≤虹 }j2 1．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．一 圈2299K时．BisC4AS(1旷M)等圈3298K时，m台端诎f菩组分镕度 均为10～)在有n蕾me*存# ”兰襄畿群才A”FM7盏”!元线性组装件的 圉 月尔m∞C818倬IHBV的％台湃 i；：黧篇纂：ij豁 T的紫外光谱幽(A)BisC4AS+ 衽的Hm酗 【c)CB[gI+FIBV． 3 7 发现在所形成的一维线状纽装体中．存在着I nm和1nm两种高度．它们分别对应着C4AS上缘 度下形成600nm左右且水合动力学直径分布单一的超分子组装体。 如幽3所示，当向体系中加入过量的水台肼还原紫精至自由基阳离子状态．二元体系{弃液(A) 和等浓度的二元体系溶液(B1相比．在紫外光谱540呷处出现组新的吸收峰，这表明体系有二聚 nm的 或寡聚的紫精自由基正离子存在：而与等浓度的HBV和CB[S3的混合溶液(c)相比-(A)在540 暇光度要弱于fcl，这表明还原后的三元组皱体井术完全解聚。DLS数据同样给出不完全解聚的信息． 两种粒径分布。根据目前的结果．我们推断的该三 rim)转变为250帛l 由单一粒衽分布(600 元超分子组装体的构筑和氧化还原调控的模式如圈4所示。电化学调控相对于化学方法更为环保， 而且不会向体系中引^干扰物质，进一步电化学调控实验仍在进行当中。 堕：型些。!兰：釜鲨鐾i娑釜墨鲨鋈篓墨!型型业型， 息)∥麓f嗲 嗲奄J’鼍吒‰ l；篓萋：≯…!～11～、 V一、- l恩．笺。．|晦够’ —oe～oo一～、” 谢意谢科拉部973重t研究