有机硅改性聚氨酯预聚体的制备及表征.pdfVIP

第 25 卷第 5 期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.25,No.5 2009 年 9 月 Journal of Qiqihar University Sep.,2009 有机硅改性聚氨酯预聚体的制备及表征 李书鹏，于海明 （齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006） 摘要: 以聚己二酸乙二醇酯、甲苯-2,4 二异氰酸酯、二元醇、羟基硅油为主要原料，合成有机硅改性聚氨酯密封 剂预聚体。用红外光谱法对其结构进行表征，同时测定预聚体的物理性能。结果表明，合成的聚氨酯密封剂预聚 体受环境温度、空气湿度影响小，存放时间长，因此提高了密封胶力学性能。 关键词：聚氨酯预聚体；有机硅改性；结构表征；物理性能 中图分类号：TQ436+.6 文献标识码：A 文章编号：1007-984X(2009)05-0068-04 聚氨酯密封胶对很多材料都具有良好的粘接力，且具有耐磨、耐寒、耐油、弹性好、耐震动等优点[1] 。 聚氨酯密封胶近年来被大量用于挡风玻璃、后窗玻璃的直接粘接密封以及车身、内饰件及维修等方面。另 外，随着建筑市场的发展，金属幕墙、机场、道路桥梁、隧道接缝等的密封施工也扩大了对聚氨酯密封胶 [2] 。聚氨酯的结构是软段和硬段以嵌段、接枝或互穿网络的方式组成。软段通常为聚醚或聚酯，赋 的需求 予聚氨酯以柔性和韧性，硬段通常为二（或多）异氰酸酯与小分子的二元醇或二元胺（作扩链剂）的缩聚 物，赋予聚氨酯以强度和刚度。有机硅材料是分子结构中含有硅元素高分子合成材料，主链是一条Si—O —Si链交替组成的稳定骨架，有机基团与硅原子相连形成侧基。它具有好的耐热、耐候、电绝缘性能及憎 水性[3] 。聚氨酯耐高温，但热老化性能欠佳。用有机硅改性聚氨酯在保持有机硅树脂许多原有优良性质基 本不变的前提下，可提高有机硅的附着力、耐磨性、耐候性及耐化学药品性并能在常温下固化。传统的单 组份反应性胶粘剂一般采用含活性N ＝C ＝O基团或含被封闭的N ＝C ＝O基团的预聚体[4] ，因此，单组份密封 胶受湿气影响较大，固化速度慢，由于固化时释放出CO2气体，胶层起泡且耐热性差。双组份聚氨酯胶粘 剂通常由甲、乙两个组份组成。甲组份(主剂)为羟基组份，乙组份(固化剂)为含游离异氰酸酯基团的组份。 将有机硅用于双组份聚氨酯预聚体改性，是改善有机硅材料和聚氨酯材料性能，克服单一高分子材料性能 [5,6] 缺陷的一条重要途径 。 1 实验部分 1.1 实验原料及设备 甲苯-2,4 二异氰酸酯（TDI，化学纯）；二元醇（分析纯）；聚己二酸乙二醇酯（1 000 mg KOH/g）；羟 基硅油(1%OH)；环己酮（分析纯）；辛酸亚锡（化学纯）；DF-101B 型集热式恒温磁力搅拌器；250 mL 四 颈瓶。 1.2 预聚体的制备 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的三口瓶中加入化学计量的甲苯-2,4 二异氰酸酯、聚己二酸乙二 醇酯、羟基硅油、环己酮，逐步加温待聚酯全部融化变为液态时再加入辛酸亚锡，于 90℃下回流 4 h，制 得端基为 NCO 的有机硅-聚氨酯聚合物。在其它条件不变的情况下加入一定量的二元醇，制得端基为羟基 的有机硅-聚氨酯预聚体。 1.3 结构表征与性能测试 1.3.1 红外光谱测试 采用美国 Analect 公司 Spectrum One 型傅立叶变换红外光谱仪测定，扫描范围：4 000～400 cm-1 ；分辨 收稿日期：2009-03-08 作者简介：李书鹏（1959-），男，黑龙江