三聚氰胺-甲醛树脂包裹环氧树脂微胶囊的制备及表征.pdfVIP

第5期 高分子学报 No．5 2008年5月 ACTAPOLYMERICASINICA May，2008 三聚氰胺．甲醛树脂包裹环氧树脂微胶囊的制备及表征。 袁彦超 容敏智 章明秋” (聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室中山大学材料科学研究所广州 510275) 摘 要 针对环氧树脂基材料的自修复，选取四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯作为芯材，采用三聚氰胺一甲醛树 脂为壁材，对其进行微胶囊化包裹．结果表明，制得的具有单囊结构的环氧树脂微胶囊。胶囊粒径较小(约6．7 tun)、囊壁较薄(约O．2m)、芯含量较高(83．2wt％)，囊壁内、外表面光滑致密，胶囊具有良好的密闭性和耐热 性；在微胶囊化过程中，三聚氰胺．甲醛树脂的缩聚反应动力学起关键作用，芯材没有参与囊壁形成的交联反 应；包裹后的芯材活性保持不变，胶囊被复合到材料过程中囊芯活性也保持不变；胶囊的强度较高，能承受与 基体材料复合过程中的外力作用，且与基体材料间粘结良好，在裂纹形成过程中能够随基体同时开裂． 关键词 自修复，环氧树脂，三聚氰胺．甲醛，微胶囊 近年来，微胶囊技术在复合材料自修复中的 度低、易流动，蒸汽压比较低，不易从胶囊内向外 应用成为一个新的研究焦点¨。1，其原理是把修 渗透和挥发；(3)芯材释放后表现出较高的反应活 复剂和(或)引发剂包裹于微胶囊内，然后将这些 性，能够在常温下快速固化，用量相对比例范围较 微胶囊作为储存修复剂(或)引发剂的载体复合到 宽；(4)芯材聚合反应后与基体间存在化学作用或 材料中；当基体材料中产生裂纹时，如胶囊壁材与 较强的物理作用，可以达到良好的粘接修复效果； 基体材料的断裂特性相互匹配怕’或胶囊的模量低 (5)胶囊粒径可以根据不同需要来调节；(6)囊壁 于基体…，则裂纹能够穿过胶囊使之随基体同时 足够薄，保证胶囊即使在粒径很小时仍具有较高 裂开，释放出反应物质并在裂纹断面润湿、铺展， 的芯含量；(7)囊壁具有良好的密闭性和耐热性； 修复剂和引发剂接触后迅速聚合，从而阻止裂纹 (8)机械强度足够高，能承受与基体材料复合过程 增长、修复裂纹．文献[1—4]报道了以金属钌配合 中的外力作用；(9)囊壁材料和基体材料的力学性 物为催化剂在损伤区域引发双环戊二烯聚合形成 能相匹配，且胶囊与基体材料间粘结良好，保证裂 高交联的聚合物网络，修复单体双环戊二烯存放 纹形成过程中胶囊随基体同时开裂；(10)针对不 于微胶囊中，催化剂固体颗粒直接分散于基体内， 同基体材料，采用不同的胶囊材料；(11)制备方法 或用石蜡包裹、或接枝到胶囊表面后再分散到基 简单，能够批量生产． 体中．该方法存在的主要问题在于含双键单体不 根据上面分析，采用适当的环氧树脂作为修 稳定、易自聚或流失，且其聚合后与环氧基体难以 复剂胶囊芯材用于修复环氧树脂类材料，应可满 键接，以及所用催化剂易失活．另外，White等”o采足以上各种要求．环氧树脂微胶囊的制备已有文 用硅橡胶作为修复材料，通过相分离把聚二甲基 献报道[7“3|，近年国内梁国正课题组阳’131和我们 硅氧烷分散到聚乙烯基酯基体内，引发剂二月桂 课题组¨0’121对此也进行了深入的研究．人们主要 酸二正丁基锡存于微胶囊内，促进剂加到基体中． 使用脲醛或其改性树脂作为壁材，通过原位聚合 这个方法的缺点在于硅橡胶修复效果差、基体的 技术制备环氧树脂胶囊．采用三聚氰胺代替或部 选材范围有限． 分代替尿素作为囊壁材料是制备微胶囊的常用办 基于上面的分析，我们认为要提高自修复复