以醚胺为模板剂合成含二价金属杂原子的开放骨架磷酸铝化合物M(Ⅱ)-CJ50.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．8 CHEMICAL 2013年8月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1806～1811 以醚胺为模板剂合成含二价金属杂原子的 开放骨架磷酸铝化合物M(Ⅱ)-CJ50 邵 浪，李 乙，王晓方，于吉红 (吉林大学化学学院，无机合成与制备化学国家重点实验室，长春130012) 摘要在水热体系中，以2，2-(乙烯二氧)双(乙胺)为模板剂，合成了3种含二价金属杂原子的开放骨架磷 表明，这3种化合物与以咪唑为模板剂合成的含三价金属杂原子的M(Ⅲ)一CJ50具有相似的骨架拓扑结构． 二者的区别在于：由于使用了还原性较强的醚胺作模板剂，M(Ⅱ)．CJ50结构中的金属杂原子具有比 配位，而M(Ⅲ)一CJ50中的金属杂原子则与2个咪唑模板剂分别形成单齿配位．此外，磁性测试结果表明， 由于金属杂原子的氧化态以及配体模板剂分子的差异，导致M(Ⅱ)一CJ50中的过渡金属杂原子处于电子高 自旋态，而M(Ⅲ)-CJ50中的杂原子则处于低自旋态． 关键词微孔材料；磷酸铝；金属杂原子；有机模板剂；水热合成 中图分类号0611．4 文献标志码A 自1982年美国联合碳化公司首次开发出微孔磷酸铝分子筛(A1PO。一乃)以来…，大量具有不同结构 类型的开放骨架磷酸铝化合物相继被合成出来心山J．迄今为止，在206种已知的分子筛骨架类型中， 约有60种是基于磷酸铝组成的o．磷酸铝分子筛由于具有丰富的孔道特性，其合成与结构一直受到 广泛关注【8’9J．近年来，研究者将不同的金属杂原子引人磷酸铝骨架中，合成出具有新颖性质的开放骨 置产生酸性位点．因此，含金属杂原子的微孔磷酸铝可以作为固体单点催化剂用于很多催化反 应…“4‘．同时，引入金属杂原子也是合成新颖磷酸铝分子筛结构的重要手段．例如，ACP一1(ACO)， J． 须通过引入金属杂原子才能被合成的分子筛¨卜19 醚类有机胺最早用于合成开放骨架磷酸铝的例子是Stucky等¨副报道的UCSB一10．此后，冠醚类衍 生物也被用于磷酸铝的合成啪，21|．本文以直链醚胺2，27．(乙烯二氧)双(乙胺)为模板剂，合成了3种 二价的Mg，Mn和Fe)．这3种化合物与前文m1报道的以咪唑为模板剂合成的含三价金属杂原子的 M(Ⅲ)一CJ50具有相似的骨架结构．该结构具有三维交叉的十元环和八元环孔道体系，醚胺模板剂分子 处于孔道中并以2个O原子与骨架上的金属杂原子形成双齿配位，这种配位方式在开放骨架磷酸铝化 合物中是首次被发现的．同时，采用醚胺模板剂代替咪唑，导致CJ50结构中金属杂原子的氧化态和电 子自旋态均发生了改变． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 拟薄水铝石(灿：O，的质量分数为62．5％)、磷酸(质量分数85％)、四水合醋酸镁、四水合醋酸锰 收稿13期：2013-04-07． 基金项目：国家自然科学基金(批准号21273098)资助． 联系人简介：李 乙，男，博士，副教授，主要从事微孔材料的合成与结构研究．E-mail：yili@jh．edu．cn 万方数据 No．8 邵浪等：以醚胺为模板剂合成含二价金属杂原子的开放骨架磷酸铝化合物M(11)-CJ50 及四水合氯化亚铁(北京化工厂)；2，27一(乙烯二氧)双(乙胺)(Aldrich公司)；去离子水． D／Max 粉末x射线衍射谱在Rigaku2550型x射线衍射仪上测定，采用铜靶，波长为0．15418 3300 OptimaDV等 离子发射光谱仪上进行；热重分析在Perkin-ElmerTG-7热重分析仪上进行，空气气氛，升温速率为20