低温陈化法制备SO42-ZrO2-Sm2O3固体超强酸及表征.pdfVIP

无 机 报 2 第0期日 ClllNESE 化FOFINORGANICO学R I学CCIIEMISTRY Vcn,I．I”。n¨2””3 2 JOURNAL 年 月 低温陈化法制备SO。卜／ZrO：一Sm：O。固体超强酸及表征 陈同云”万玉保1刘菊红。胡克良2 -安徽工业大学化工与环境学院，马鞍山243002 2中国科学技术大学结构分析中d，合肥230026 本研究以氨水、氧氯化锆和二氯化钐为原料．Hj共沉淀法制得锆和钐的氢氧化物．经低温陈化、过滤、烘_T和，苗温焙烧，制 化氯乙酸和乙醇的酯化反应。结果表明，低温陈化样品的变出优点是酸强度大 ，，。 145 ；与SO一卜结合得牢：在较宽的温艘 范围内．具有催化活性的亚稳态的ZrO：四力晶相没有发生相转变，这是其催化活胜较高的馓舰娘闲二 关键词 低温陈化 超强酸 制备 表征 061351 061433+7 064332 分类号： 0614．41+2 U 引 舌 浸泡4h，抽滤、洗涤，将所得固体放人马福炉中，分 SO。。／M；O、型固体超强酸具有酸强度高、对环 境友好等优点，是一类有发展潜力的新型酸催化 4h，制得白色蓬松状SO。2／ZrO：．SmzO、固体。 剂。因此，各种有关此类固体超强酸的研究开展得 l 2表征方法 如火如荼”～I。近年来，人们的注意力大都集中在如 样品的XRD在日本理学电机公司生产的D／ 何进一步增加该类固体超强酸的酸性和稳定性问题 Max一”型转靶x射线衍射仪P进行，cu靶，骨电 上。不少文献都曾报道过．在ZrO：中掺人少量其他 元素，如A1、Fe、”、cr、Ni等可以提高S0n2一／Zfoz 描角度：10。～70。。 SZ 型固体超强酸的酸强度和催化活性。在我们的 样品的JR在美国尼高力仪器公司生产的 研究中，除r采用掺杂的方法制备复合会属氧化物 750型傅立叶变换红外光谱仪上进行，KBr压 Magna 超强酸外，还开展了低温陈化法制备固体超强酸方 面的研究，取得了较有意义的成果”一I。在本研究 次数：32次。 中，我们仍以低温陈化的方法．制备s仉2。／ZrO。． 样品的酸强度采用“流动指示剂法”测试”“J。 Sm：O，固体超强酸，并对其结构和性能进行了研究 和探讨。 2结果与讨论 1 实验部分 2．1焙烧温度、陈化温度和配比对SZS样品酸强度 的影响 1．1 SZS超强酸的制备 为了确定本研究制备的SZS样品是否具有超强 将ZrOCl2和SmCl3分别按3：1、2：I、1：l、I：2、 酸性以及其酸强度与哪些因素有关，我们将不同酉己 1：3的物质的量比溶于一定量的蒸馏水中，在搅拌 比、不同陈化温度必及不同焙烧温度下所制得的 下加浓氨水至pH为9～10，于常温或一150C下陈化 SZS样品用流动指示剂法测定了酸强度。所选指示 24h后，抽滤并洗涤至无Cr检出，将滤饼在烘箱中 收稿日期：2002—08-16。收修改稿日期：2002—10．24。 安徽省教委自然科学基金资助项目 No 2002kj052 。 c。ln ★通讯联系^。E—mail：wyuha01024@slna 第一忙者：陈云同，男．5I岁，副教授；研究方向：固体催化刑的台成与成用。 万方数据 第2期 陈J可云等低温胨化法制备SO。卜／ZrO二一s№Ot周体垲强醛及表址 。165 3NCIB．胁 ～13．2 ；2，4一二硝基甲苯 2．4一DN11， 肌；一13．8 ：2，4一二硝基氟苯 2，4一DNFB，风 一145 ：1．3，5一三硝基苯 1．3，5-TNB，风 一160 ．结果见表1。 从表1町以看出，陈化温度对SZS样品的睦度 影响很大．这可从比较SZS—l和SZS一2的凰数据得 出结论。而焙烧温度的小同埘样品酸强度的影响 也是很明显的，比较SZS一2、SZS一4、SZS．5、SZS-6样品 的肺可以发现，随着婧烧温度的升高。样品的酸 强度上升，650℃刚，样品的酸强度达到最高峰H， 一16．0，但温度进一步升高到700气时．样品的酸强 度却呈F降趋势，南此可见，合适的陈化温度和焙烧 温度是制备具有优异性能固体超强酸的必要条件之 一。通过比较表l的数据还可以看出，稀土元素复 台的固体超强酸SZS的酸度比相同制备条件下的单 组分SZ样品要强得多。 圈1 SZS糸刘样品的1R罔谱 I IR SZS 22样品的IR分析 Fig spe atra,afgy$1emsamples 图l是部分SZS样品的IR图谱。其中1是一15 650％焙烧、％：ns。 1：1的SZS样品酸性最强．这 ℃陈化，650℃焙烧的sz样品；2是常温陈化，650℃与前面的酸度测定的结果是一致的。 5 2 焙烧，％：‰。 1：1的SZS样品；3、4、5分别是一l3样品的XRD分