共聚型氯醇橡胶锂离子聚合物电解质的制备和性能.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．10 CHEMICALOFCHlNESEUNIVERSITIES 2012年10月 JOURNAL 2339～2344 共聚型氯醇橡胶锂离子聚合物电解质的制备和性能 白 炼，吉彦舟，李 明，南策文 (清华大学材料科学与工程系，新型陶瓷与精细工艺国家重点实验室，北京100084) 摘要以共聚型氯醇橡胶(ECO)为基体，通过在基体中溶解不同浓度的LiCF，SO，制备了一系列聚合物电解 质．利用差示扫描量热技术(DSC)研究了该体系锂盐浓度对聚合物电解质玻璃化转变温度的影响，用傅里 叶变换红外光谱(FTIR)研究了体系内锂盐与聚合物基体的相互作用．结果表明，在相同锂盐浓度下，ECO 基聚合物电解质的室温离子电导率比传统的聚环氧乙烷(PEO)基聚合物电解质提高了2个数量级，并且体 系电导率在升降温循环测试中没有弛豫现象产生．这是由于ECO基体的非结晶性所致． 关键词聚合物电解质；共聚型氯醇橡胶；非结晶性；离子电导率 中图分类号0631．2；0646文献标识码A doi：10．7503／cjc 锂离子电池所用的固态聚合物电解质由于避免了传统液态电解质的漏液和易燃等问题而备受关 注¨“J．由于以聚环氧乙烷(PEO)为基体的聚合物电解质中的醚氧原子能与锂离子实现耦合与解耦合 J． 作用，从而表现出良好的离子传导性质．这使PEO基聚合物电解质有可能替代传统液态电解质【5’6 但PEO是结晶性聚合物，其中的结晶相限制了电解质体系离子电导率的提高，通常其室温电导率在 10～～10。8 S／era之间¨叫J．人们通过很多方法来降低聚合物基体的结晶度，从而改善聚合物电解质的 离子传导能力¨¨16J．近年来，以橡胶为基体的聚合物电解质在提高固态电解质离子电导率方面取得 了一定的进展Ⅲ叫9|．商业用共聚型氯醇橡胶(ECO)是一种环氧氯丙烷和环氧乙烷的无规共聚物． 且具有更好的热稳定性㈣j，因此本文选择LiCF，SO，为锂离子源，用氯醇橡胶作为聚合物基体制备了 子与锂离子的相互作用及体系的非结晶性对离子电导率提高和电导率弛豫现象的影响． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 oC真空干燥10h后置于手套箱中保存； LiCF，SO，，化学纯，无锡恒联锂业有限公司，使用前于150 乙腈，分析纯，北京化工厂，使用前经过干燥处理；Hydrin 和环氧乙烷(EO)结构单元的摩尔比为0．92：1．TA 司；Spectrum 制造有限公司；争先KB-2氩气手套箱，南京大学仪器厂． 1．2聚合物电解质的制备 为避免水分和空气对实验的影响，所有电解质试样及测试组件的制备，除特殊说明外，均在充满 收稿13期：2011-12-26． 联系人简介：李 明，男，博士，教授，主要从事锂离子电池聚合物电解质及聚合物基复合材料研究 E—mail：lira@mail．tsirlghua．edu．cn 万方数据 高等学校化学学报 ECO和LiCF，SO，分别溶解在适量无水乙腈中配成溶液(其中ECO需要在磁力搅拌下12h至完全溶 解，溶液呈均匀透明状)．在搅拌下，将锂盐溶液加入ECO溶液中，室温下持续搅拌6h使锂盐在ECO 的乙腈溶液中均匀分散．调整乙腈用量使溶液黏度合适．将上述混合溶液浇