几种手性醇在纤维素键合的SBA-15基手性固定相上的直接拆分.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．5 OFCHINESEUNrvERSmES 902—907 2012年5月 CHEMICALJOURNAL 几种手性醇在纤维素键合的SBA-15基 手性固定相上的直接拆分 杜明霞，钱先华，王利平，邵 鑫，李文智 (聊城大学材料科学与工程学院，聊城252059) 摘要在强酸性条件下，以三嵌段聚醚P123为模板，合成了孔径大且粒径均匀的SBA一15介孔二氧化硅微 球．将含有少量三乙氧硅丙基氨基甲酸酯残基的纤维素(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)通过分子问缩聚作 用固载到氨丙基化的SBA-15微球上，制得手性固定相；采用常规和非常规的流动相模式，对一些芳香醇的 消旋体进行了手性拆分．实验结果表明，所制备的SBA-15微球不仅分散性良好，具有规则的二维六方孔道 结构，而且消除了微孔；所制备的键台手性固定相不仅固载手性选择剂的量大，而且经六甲基二硅胺烷封端 后可有效改善拖尾现象，对实验选用的手性醇具有较高的拆分能力；与大孔硅胶为基质的同类纤维素键合 手性固定相相比，该固定相对同种手性消旋体的分离因子明显提高． 关键词介孔SBA．15二氧化硅微球；纤维素．--(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)；键合手性固定相；手性分离 中图分类号0657．7+2 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．05．007 自赵东元等¨1首次以两亲的三嵌段共聚物P123为模板制备介孔分子筛SBA一15以来，该分子筛已 成为介孔硅材料研究的热点．SBA．15具有比表面积大、孔道结构规则、孔径分布窄和水热稳定性高等 优点，在催化、分离、药物缓释和纳米材料等领域旧。1展现出广阔的应用前景． 介孔SBA．15微球作为色谱填料具有良好的发展前景．由于液相色谱填料基质一般为粒径3—10 ¨m的球形颗粒陋]，因此合成形貌为球形、粒径为3～10ttm的介孔材料成为研究目标之一．另外，液 相色谱填料的一个重要评价参数是其比表面积的大小．球形SBA-15材料与商业液相色谱填料相比， 不仅具有较大的比表面积，而且有较大的孔径和规则的二维孔道结构，使其具有较高的可修饰容量和 较低的传质阻力，有望在色谱分离方面获得良好的效果．近年来，球形SBA一15材料已被应用于多种模 式的色谱分离，例如反相色谱、电色谱、离子交换色谱和超高压液相色谱等一。“，均得到较好的分离 效果．目前，具有六方二维孔道的介孔材料作为手性色谱填料的应用¨2’”o还非常少，将多糖类衍生物 涂敷或键合到SBA．15上作为手性固定相的研究仍鲜见报道． 本研究以三嵌段聚醚(P]uroniePi23)为模板，在酸性介质中水热合成了高度有序、孔径大且粒径 均匀的球形SBA．15，并将含少量三乙氧硅丙基氨基甲酸酯残基的纤维素(3，5-二甲基苯基氨基甲酸 酯)通过分子间缩聚作用固载到氨丙基化的SBA·15微球上，制备成手性固定相；采用标准和非标准的 流动相模式，对一些芳香醇的消旋体进行了有效的手性拆分． 1实验部分 1．1试剂与仪器 三嵌段聚醚、异氰酸丙基三乙氧基硅烷和3，5一二甲基苯基异氰酸酯均购自Aldrich公司；正硅酸乙 性样品为中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择性氧化国家重点实验室孙伟研究员赠送；其 它试剂均为市售分析纯，使用前进行常规的纯化处理． 收稿日期：2011-12-1)5． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：李文智。男，博士，教授。主要从事手性色谱方面的研究．E—mail：liwenOai@leu．edu．CII 万方数据 杜明霞等：几种手性醇在纤维素键合的SBA一15基手性固定相_V_ej直接拆分 903 (rsswra)；德国Bruker 柱机为LabAlliance的ModelCP恒压泵(最大流量为24 泵、2487双波长紫外检测器和Empower色谱工作站等． 1．2介孔SBA-15微球的制备 mL 将2．0gP123和1．5gKCI溶解于10HC