双填料固相萃取-高效液相色谱质谱法同时检测腌菜中9种N-亚硝胺.pdfVIP

第4l卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第7期 2013年7月 ChineseJournalof Chemistry 1044～1049 Analytical 双填料固相萃取．高效液相色谱／质谱法 同时检测腌菜中9种Ⅳ-亚硝胺 杨宁1 陈颖慧1’2 邓莉1 邝敏杰1 段李歌1 刘志伟1 何静仁¨ (湖北省农产品加工与转化重点实验室，武汉工业学院食品科学与工程学院，武汉430023) 2(中央储备粮麻城直属库，麻城438300) 摘要亚硝胺是三大强致癌食品污染物之一，普遍存在于腌制和热加工食品中。本研究建立了一种基于液 质联用技术结合多级反应监测模式扫描(MRM)检测Ⅳ-亚硝胺的新型固相萃取一液相色谱方法，可以快速直接 检测腌菜中9种Ⅳ．亚硝胺。实验优化了液相色谱分离与检测条件，同时考察了4种固相萃取单柱(碱性氧化 铝A1：O，、C…硅胶、硅藻土)和2种双填料的混合固相萃取柱(A1：03-C。A1：03-硅胶)吸附解析的净化效果。 结果表明，采用A1：O，一C．。混合柱纯化，液相色谱检测，外标法定量，对9种亚硝胺的回收率达75．7％一 116．O％。检出限为0．20—0．49mg／L。采用本方法检测不同产地的6类腌菜产品中亚硝胺含量，二甲基亚硝 胺和二乙基亚硝胺的检出率相对较高，分别为37．5％和25．0％，其中二乙基亚硝胺在雪里蕻腌菜中最高含量 达59．1mg／L，亚硝基吗啉在所有样品中未检出。 关键词Ⅳ-亚硝胺；液相色谱；质谱；双填料固相萃取；腌菜 1 引 言 Ⅳ-亚硝胺是世界公认的强致癌性食品污染物，在食品加工和贮藏过程中形成的亚硝胺是人体中亚 硝胺的主要来源。腌制、油炸、烟熏、焙烤、饮用水等食品中均有检测出亚硝胺的报道¨。J。毒理学实验 证明，亚硝胺具有强大的细胞毒性、诱变性，可导致神经中毒、肾中毒、致畸，诱导肝、肺、肠、胃等癌变，严 重威胁人体健康∞。。 腌制食品是含亚硝胺的代表性食品，传统的腌制工艺中由于其前体亚硝酸盐及胺类的广泛存在，或 添加亚硝酸盐作为防腐剂和发色剂，大大增加了亚硝胺的生成概率，因此对亚硝胺的检测、控制亚硝胺 的形成尤为重要8 J。目前，亚硝胺的测定主要通过水蒸汽蒸馏、液液萃取(LLE)、固液萃取法(SLE)提 色谱【20|、液相色谱一质谱串联方法(HPLC—MS)检测旧L22|。但是腌菜样品基质复杂，Ⅳ_亚硝胺含量相对 较低，净化分离难、不稳定，常规检测方法存在分析程序复杂、检测种类少等缺点。目前对蔬菜类腌制食 品中Ⅳ．亚硝胺类化合物的检测报道较少。 固相萃取技术可以高效、快速并大批量处理样品，不仅提高了分析质量和效率，减少有机溶剂使用 量，节约成本，而且可以降低环境污染。Al：O，是一种常规无机萃取材料，稳定性好，吸附性强；C。。作为 一种高效有机型萃取材料，适用范围广，也常被应用于食品污染物检测分析的预处理旧3|。本实验首先 采用HPLC／MS结合MRM扫描对9种Ⅳ_亚硝胺进行定性分析，根据9种亚硝胺的不同分子极性特点并 结合腌菜样品基质的复杂性研究单种填料和混合填料对亚硝胺的分离纯化效果。建立了双填料 (A1：O，一C。。)混合固相萃取柱净化腌菜亚硝胺提取样品的新方法，经高效液相色谱分离检测，定量分析 腌菜中的亚硝胺，取得了良好的实验结果。本方法简便、重现性好、实现了有机一无机混合材料分离纯化 复杂基质样品中的痕量亚硝胺，可用于普通实验室对不同食品中Ⅳ-亚硝胺的快速直接检测，为食品安 全检测和评价提供实际参考依据。 2012．1l-27收稿；2013旬3．14接受 金项目(No．201lcx017)资助 }E·mail：jingrenh@yahoo．corn 万方数据 第7期 杨宁等：双填料固相萃取一高效液相色谱／质谱法同时检测腌菜中9种Ⅳ-亚硝胺 2实验部分 2．1仪器与试剂 mmx4．6 公司)；VP．ODSC,s色谱柱(150