甲醇乙醇催化合成异丁醛催化剂V2O5的失活研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 第37卷 第 1期 CHEMlCALENGlNEERING OFOIL GAS 5 甲醇乙醇催化合成异丁醛催化剂V205的失活研究 胡 虹 王一 男 施 力 (1．南京化工职业技术学院 2．华东理工大学 石油加工所) 摘 要 研究了在 VO 催化剂上，在常压 、反应温度 375oC，原料甲醇与乙醇摩尔比为3-1，体 积空速为2h 条件下一步催化合成异丁醛。考察 了催化剂的稳 定性和催化剂失活的原因。实验 结果表明，反应至330min后催化剂活性几乎不再变化 ，此 时乙醇转化率在 70％左右 ，而异丁醛的 选择性仅为 10％左右 ，催化剂几乎不再具有活性。表征测试结果表 明，催化剂失活的原 因是：反应 过程 中结焦；VO 在反应过程 中被还 原为 VO ；V：O 在反应过程 结构 的变化导致酸量 的增加。 催化剂失活为可逆失活，高温烧炭再生能使失活催化剂恢复其催化活性。 关键词 失活 V，O 异丁醛 甲醇 乙醇 异丁醛 (IBA)及其衍生物异丁醇、异丁烯酸 (甲 铝及适量的稀硝酸混合均匀 ，挤条成型。经干燥 、焙 基丙烯酸)、新戊二醇等均是重要 的有机化工原料 烧后制得含量为 75％V，O (W)催化剂 ，将活化好的 和精细化学品原料 ，在塑料工业、农用、医药、食品、 催化剂粉碎 ，筛分 ，取 20—40 目催化剂颗粒待活性 饲料等领域都有着广泛 的用途。 目前 ，生产异丁醛 评价试验用。 的方法是丙烯与合成气 (CO／H )羰基化反应制正 1．2 催化剂活性评价实验 丁醛时副产而得 ¨ ，产量受到限制 ，该工艺 以宝贵 催化剂的活性评价实验在常压固定床不锈钢反 的石油资源为原料且有反应压力高、产品与催化剂 应器中进行 ，反应器规格为 8×2mm，长度 30cm。 分离困难等缺点，这势必使得该项工艺受到约束和 反应温度为375℃，原料 甲醇与乙醇摩尔 比为3-1， 限制。近年来 ，据文献报道 ¨“，甲醇和乙醇或正丙 体积空速为 2h～，催化剂用量为 1ml，并装填于反 醇反应生成异丁醛 ，这对煤炭化工的发展具有很大 应器恒 温段 ，反应器两端封 以石英砂。产物 由 的意义 ，且可以缓解对石油资源的过分依赖 ，并推动 GC112A气相色谱仪进行定量分析。 我国甲醇工业应用领域 的发展。本文作者 以甲 催化剂活性 以原料乙醇的转化率和产物异丁醛 醇 、乙醇为原料，采用常见的 VO 为催化剂 ，催化 的选择性 、收率作为衡量指标 。计算公式见文献 剂制备采用混捏法 ，对合成异丁醛进行 了一系列研 [7，9]。 究，并 已取得一定的进展。所制备催化剂活性较高， 1．3 催化剂表征 乙醇转化率均 能达 到 95％，异丁醛选择性 能达 1．3．1 XRD 61．76％，但催化剂寿命较短。因此，对该催化剂进 XRD测试 采