甲醇乙醇催化合成异丁醛的宏观动力学研究.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 370 CHEM ICALENGINEERING OFOIL＆ GAS 甲醇乙醇催化合成异丁醛的宏观动力学研究 胡 虹 郭俊 昌 (1．南京化工职业技术学院应用化学系 2．塔里木油田公司西气东输建设项 目经理部) 摘 要 在 固定床微型反应器中测定了甲醇乙醇一步催化合成异丁醛的宏观动力学，实验反 应温度为200~C～300~C，原料 甲醇与 乙醇摩 尔比为 3：1，体积空速为4h～，常压 ，实验采用 自制 VzO5催化剂 。体 系的宏观反应速率方程 式为 ：(一r) ：0．385e一丽16650c ， 反 应体 系的活化 能 E ： 16．65kJ／mol，指前 因子 k0=0．385s～。 关键词 宏观动力学 异丁醛 甲醇 乙醇 VO 异丁醛 (IBA)是重要 的有机化工原料和精细化 催化剂厂 ；GC—MS(HP一6890—5973N)气质联用 学 品原料 ，在塑料工业、农用、医药 、食 品、饲料等领 色谱分析仪，GC112A气相色谱分析仪 ，固定床微型 域都有着广泛的用途n’ 。 目前 ，生产异丁醛的方 反应器 ，双注射微量泵。 法是丙烯与合成气 (CO／H )羰基化反应制正丁醛 1．2 催化剂的制备 时副产而得 I4]，产量受到限制 ，该工艺以宝贵 的石 油资源为原料而且反应压力高，这势必使得该项工 艺受到约束和限制 。近年来 ，据文献报道 ， 甲醇和乙醇或正丙醇反应生成异 丁醛 ，这对煤炭化 工 的发展具有很大的意义 ，并且可 以缓解对石油资 源的过分依赖 ，推动我国甲醇工业应用领域的发展 。 本文作者 以甲醇、乙醇为原料 ，采用常见 的 V：0 为催化剂，对合成异丁醛进行 了一系列 的研 究，并已取得一定的进展。但 目前仍未见文献对 甲 醇乙醇一步催化合成异丁醛反应进行动力学模型研 究，对动力学的研究既是设计反应器的基本要求 ，也 是更好理解其反应机理的方法之一。本文作者采用 自制 V，0 为催化剂 ，以固定床微型反应器装置中 ． 原料罐；2．双柱塞微量泵SY-02A；3．热电偶；4．温度控制仪 ． 反应器；6．加热器；7．冷却器；8．栽气瓶 (N) 获得的动力学模 型数据对此反应进行 了建模 的研 ． 高纯氢发生器SGH-300(H)；1O．空气瓶 (AirJ 1．氮气减压阀；12．氢气调节阀 3．空气减压阀 究 。 4．净化器；l5．气相色谱仪Gc112A 图1 实验流程图 1 实验部分 1．1 试剂及仪器 催化剂制备采用混捏法 ，将一定量 的V：O 无水甲醇 ：分析纯 ，上海振兴化工一厂 ；95％乙 和三氧化二铝 (V0 与三氧化二铝的质量 比为3：1) 醇 ：分析纯，上海振兴化工一厂 ；五氧化二钒 ：分析 及适量韵稀硝酸混合均匀 ，挤条成型。经干燥 、焙烧 纯，上海三爱思试剂有限公司 ；硝酸 ：分析纯，宜兴市 后制得含量为 75％ ( )VO 催化剂 ，将活化好 的 广汇助剂化工有 限公司 ；三氧化二铝 ：工业级 ，姜堰 催化剂粉碎 ，筛分 ，取 20—40目催化剂颗粒待用。 ， ， ．