甲烷和氢气混合气体金属尘化腐蚀的热力学分析.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 456 CHEMICALENGINEERING OFOIL GAS 甲烷和氢气混合气体金属尘化腐蚀的热力学分析 雷 娜 周昌玉 胡桂 明 陈 成 (南京工业大学机械与动力工程学院) 摘 要 石油化工、天然气工业、煤气转化及热处理等具有饱和碳气氛的加热转-fJc~备 时常发 生金属尘化腐蚀 ，造成重大的经济损 失。本文运用化学热力学理论与方法对 CH 一Hz气氛下发 生金属尘化时的吉布斯函数 △G}进行计算，从而得到气氛碳活度 () 与温度 T的关系式。通过 气氛碳活度 (oL) 与材料碳活度 (吼)Fe3C／Fe的比较 ，得到两种金属尘化类型。CH ～Hz气氛碳 的化 学势受温度 、气氛组成 、总压的影响，减少 CH 的含量，降低 总压 ，会使发生金属尘化的温度 范围扩 大。通过这些分析结果，从理论上解释 了金属尘化的发生，并进而推断出尘化发生的条件 。 关键词 金属尘化 热力学 碳活度 化学势 DOI：10．3969／i．issn．1007—3426．2009．05．024 在石油化工、化学工业、煤气转化及热处理等行 CH 一H。气氛下发生金属尘化的过程，并进而推断 业 中，金属材料经常暴露在 由碳 (CO、CH 、C。H。及 出尘化发生的条件 。 各种石油裂解原料气等)和载气 (氢气和水蒸汽)构 l金属尘化反应的热力学 成的含碳气氛中，这些气氛通过如下反应产生活性 根据 Grabke铁及低合金钢的金属尘化腐蚀机 碳原子 ： 理。。卜 ：① 碳在金属中溶解并达到过饱和；② M。C Co+ H2一C+H2O (1) 在金属表面或晶界处析出；③ 环境中的碳在金属表 CH 一C+2H2 (2) 面形成 M。C并 以石墨形式沉积 ；④石墨下 的M。C 2CO二=C+CO2 (3) 分解为碳及金属颗粒 ，金属颗粒其催化作用使石墨 活性碳原子从外界进入基体的过程发生渗碳 ， 进一步沉积。碳活度是金属尘化热力学的一个重要 在温度为350。C～900。C时，碳活度al时，生成 由 参数 ，在反应过程 中主要是材料 中的Fe与活性碳 金属碳化物、氧化物 、金属单质及碳等组成的粉尘状 原子反应生成渗碳体 Fe。C，则 CH 一H 气氛下，金 混合物 ，造成材料表面大量蚀坑和脱落 ，破坏材料的 一 属尘化反应及其碳活度为： 体化，即金属尘化 。国际上有关金属尘化腐蚀 的 CH 一C(石墨)+2H。 研究较为活跃 ，HochmamEl2]和 GrabkeE。 是较早 rH △0 对金属尘化腐蚀进行系统研究 的学者，YinE。。 也 1)1一 一百 对金属尘化做 了相应的试验和理论研究。国内有关