一种新颖的稀土烟酸的配合物的结构与光谱性质研究.pdfVIP

第30卷，第1期 光谱学与光谱分析 201 and 0年1月 SpectralAnalysis January。2010 Spectroscopy 一种新颖的稀土／烟酸的配合物的结构和光谱性质研究 陈义平，赵玲艳，张汉辉，杨齐愉，孙瑞卿，傅华峨 福州大学化学系，福建福州350002 吡啶酸)。经单晶X-ray衍射分析可知，该配合物是2个钆离子通过4个烟酸上的双齿桥联的羧基连成的零 维双核簇单元结构。在结构测定的基础上分别开展了磁和热微扰下的二维相关红外光谱的研究，结果表明： 在热微扰下，羧基的伸缩振动的变化比较显著，这可能是和羧基与中心离子的配位能力很强，造成自身的化 学键的松弛有关。同时，由于和Gd离子配位的0原子的羧基的配位方式的不同，使得在热微扰下(甜一0 键的伸缩振动的响应的敏感程度不同。在磁微扰下，羧基的伸缩振动的变化比较也显著，这可能是因为羧基 带有一个单位的负电荷；磁微扰下的二维紫外漫反射相关光谱中，吡啶环的万一丌电子跃迁和配体到金属的 LMCT荷移跃迁对磁微扰的变化比较敏感。同时还研究了该配合物的荧光和热重的性质。 关键词稀土羧酸配合物；二维相关光谱；红外光谱；固体紫外漫反射光谱 中图分类号：0657．3文献标识码：A 合物，通过用X-ray单晶衍射仪对其进行了结构的确定，并 引 言 着重对其晶体进行了热和磁微扰下的二维相关红外光谱和固 体紫外漫反射光谱的特征以及热重的研究。 稀土一有机羧酸类配位聚合物由于有无机稀土离子和有 机的羧酸配体，并且稀土离子属于硬酸，离子半径较大，在 1 实验装置 形成配合物时的配位数比较多，以8配位和9配位居多。有 机的羧酸配体中的羧基的配位方式非常丰富，与高配位数的 1．1配合物的合成 镧系离子形成的配位聚合物往往具有新颖的结构特征，其具 将3-111七啶甲酸(0．1mmol，0．123 mmol，0．362 ret001)和H20(3 有的独特的光、电、磁特性，使得这类配合物在微窄材料[1]、 g)，苯并三氮唑(o．05 mL)加 非线性光学材料[2]、磁性材料[3]、发光材料[4]、稀土离子荧到23mL的内衬为聚删氟乙烯的高压反应爸中，在快速搅拌 光探针[53等方面有很大的应用价值。二维相关光谱，它是一 下，用HNCh(6 4，在170℃下 mol·L-1)和浓氨水调配pH 种借助对样品施加外部的微扰例如电热、磁、化学、声音， 恒温晶化3天，经24h缓慢降温冷却至窀温，抽滤得到无色 或是机械的作用，来检测样品体系光谱信号的动态变化，当 任意微扰作用于样品体系时，样品的各种化学组成选择性激 学式鼍：118。 发，以此来研究官能团之『日J的相互作用，同时可提高光谱的 1．2仪器 分辨率，有利于对重叠的复杂光谱的分析[6]，因此已广泛地 红外光谱实验使用我校物理化学重点学科的Perkin- 应用在拉曼光谱、红外光谱、紫外一可见光谱和荧光光谱，甚 Elmer 至在XRD等方面。基于这个二维相关光谱特点，我们率先 对化合物进行红外扫描，扫描次数32次，扫描范围370 4000 在配合物的研究上进行了二维相关光谱分析，得到r许多一 exn-1。本文的磁微扰的测试是应用本课题组自制的一 维光谱尤法得到的有用信息[7。9]，使我们对化