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2.5 化工生产过程中无毒无害的介质 辅助物质及其作用 辅助物质是指在合成和生产过程中能帮助处理和操作,但又不构成目标分子的物质。 辅助物质主要有溶剂和助剂。 溶剂的作用: 很好地溶解反应物,充当反应介质。在传统的有机反应中,通常采用有机溶剂,如苯、氯仿、四氯化碳等。 助剂是为了克服合成中的某些障碍而加入的物质。如未将产品与副产品、杂质分开,则需要加入分离用助剂。 辅助物质的危害 1)危害人类健康 如氯仿、四氯化碳、苯等能损伤肝脏,且都是致癌物。 2)挥发性强,污染环境 ◎氟氯烃破坏臭氧层。 ◎烃类及其衍生物导致光化学烟雾。 资料显示,全世界涂料和装修工业每年把1100万吨有机溶剂排到大气中,是仅次于汽车尾气的大气第二大污染源。 世界卫生组织公布的《2002 年世界卫生报告》中明确将室内空气污染与高血压、胆固醇过高症以及肥胖症等共同列为人类健康的10大威胁。报告中特别提到居室装饰使用含有有害物质的材料会加剧室内的污染程度,这些污染对儿童和妇女的影响更大,其污染程度远远超出世界卫生组织的估计。 据中国室内装饰协会室内环境检测中心提供的资料,我国每年因建筑装饰装修涂料引起的急性中毒约400起,中毒人数达1.5万余人。其中苯中毒是最为常见的事故之一。 2000年上半年,广东省共发生急慢性职业中毒事故49宗,中毒人数164人,死亡5人。在164例职业中毒患者中,有机溶剂中毒人数达150人,占91%;仅苯、正己烷、三氯乙烯中毒就有120人,占73%。 消除辅助物质危害的方法 一、采用超临界流体替代有机溶剂 二、非溶剂化 彻底解决溶剂污染的最佳办法就是完全不使用溶剂。 1、使反应在熔融状态下进行 2、固态化学反应 三、水作溶剂 四、固定化溶剂 为了克服有机溶剂挥发对人和环境造成的危害,可以设法将溶剂固定化,使其既能保持溶解性,而又不挥发。例如将溶剂分子束缚在一固体载体上,或者直接将溶剂分子键合在聚合物链上,形成一种具有良好溶解性能的聚合衍生物。这类固定化溶剂可以单独使用,也可以用高级烃类稀释后使用。 五、离子液体 离子液体是室温离子液体的简称,由带正电的离子和带负电的离子构成,如由烷基吡啶、咪唑等含氮杂环化合物的季铵盐与金属卤化物就能构成常温下呈液态的离子液体。 与其他溶剂相比,离子液体具有以下特点: 热稳定性较高,在较宽的温度范围(-100℃~200℃)内处于液体状态; 不挥发、无毒无可燃性; 导电性良好; 可以溶解许多有机/无机物; 易于循环利用。 离子液体的使用将会大大减少现在仍大量使用的有机溶剂对环境的污染,因而被誉为绿色溶剂。 2.5.1 传统溶剂的作用与危害 使用溶剂的过程: ①有机化工生产; ②涂料、油漆、塑料、橡胶、化纤、医药、油脂等加工使用过程; ③机械、电子、文具等精密仪器器件的清洗,服务业如服装干洗过程等。 全世界每年消耗约2200万吨的涂料和油漆,其中的几百万吨有机溶剂经挥发进入了大气中。 使用量最大、最常见的溶剂:石油醚、苯类芳香烃、醇、酮、卤代烃等有机溶剂。 危害:绝大部分都是易挥发、有毒、有害的。容易形成光化学烟雾,导致并加剧人们的肺气肿、支气管炎、甚至诱发癌症病变;还能导致谷物减产、橡胶硬化和织物褪色,每年由此造成的损失高达几十亿美元;还会污染水体,毒害水生动物及影响人类的健康饮水。挥发性有机溶剂在带给我们丰富多彩的物质享受和生活便利的同时,也为我们带来了环境的污染和健康的危害。 开发无毒无害的溶剂替代挥发性有机溶剂,减少环境污染,也是绿色化学的一个重要内容。 超临界物质的特性 纯物质的临界点(CriticalPoint)是平衡气液相的密度相等的点 ,即物质呈气液平衡的最高温度和最高压力。 超临界态 (SupercriticalPhase,简称SCP)是物质的一种特殊相态 ,处于超临界状态下的物质 ,具有介于气体和液体之间的独特性质。 超临界流体 (SupercriticalFluid,简称SCF)是指处于临界温度TC与临界压力PC以上的流体。 超临界流体的性质 超临界流体兼有气液两相的双重特性:既具有与液体接近的密度,使其具有与液体相当的溶解能力;又具有与气体接近的粘度和扩散系数,使其具有良好的传质传热性能。超临界流体对状态参数的改变十分敏感 ,温度和压力较小的变化就会使流体的性质发生较大的改变。超临界流体内部的分子和原子处在激烈的高能量热运动状态,它能加速和促进反应物质在分子或原子水平上的化学和物理反应。 (1)传递性 处于超临界流体状态的物质的一些物理性质是介于液体和气体之间 ,其溶剂化性能接近于液体 ,而扩散和粘度接近于气体 ,具有高压缩性 ,这样使它在化学分离过程中表现出明显的优越性质。 超临界流体的性质表 (2)溶解性 超临界流体的溶解能力与其密度有很大关系,密
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