Beta分子筛中Al的分布和Brφnsted酸的酸性强度.pdfVIP

物理化学学报(Wu／／HuaxueXuebao) 1136 ActaP ．-Ch／m．S／n．，2009，25(6)：1136—1142 June WWW．whxb．pku．edu．cn Beta分子筛中Al的分布和Bronsted酸的酸性强度 孙秀良 黄崇品 张 傈 陈标华 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029) 摘要： 基于量子化学中的密度泛函理论：fDF]3，研究了Beta分子筛中骨架Al在9个不同T位的分布和BrOnsted 酸的分布及其强度．计算采用 8T簇模型和B3LYP／6．-31G(d,p)方法，得到了不同T位的A1／Si替代能、(A1，H)／Si 替代能和质子亲和势，以及碱性探针分子NH。在Beta分子筛酸性位的吸附能．结果表明，骨架A1和Br0nsted酸 优生位于Beat分子筛的T5和T6位；其中酸性最强的位置是A15．014--Si9，最弱的位置是A17．03．Sil． 关键词：Beta分子筛；BrCnsted酸；密度泛函理论 中图分类号： 0641 LocationofA1andAcidStrengthofBrcnstedAcidinBetaZeolite SUN Xitr·Liang HUANG Chong--Pin ZHANG Jie CHEN Biao—Hua (StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering,BeijingUniversityofChemicalTechnology,Beijing 100o29,P17．China1 A_bs仃act： Densityfunctionaltheory(DFT)wasappliedtostudythedis；tributionofframeworkaluminum atomsat nineinequivalentT sitesandhteacidityofBrCnstedacidsilIeSinBetazeolite．ThIecalculationwascardedoutat B3LYP／6-31G levelbasedonhte8Tclustermode1．AccordingtohtecalculatedAl／Sisubstiuttionenergies，(Al，n)／si substiuttionenergies，protonaffinitiesnadhteadsorptionenergiesofammonia(NH3)，weproposehtathtemostfavorable sitesforA1substitutionandB；rCnstedacidsilIeSareat hteT5andT6sites．ThteacidityofAJ5-．O14．Si9 ishtehighest ma onghtepreferlredB；rCnstedacidsitesnadhteAJT--03一Silsiteishtelowest． KeyW ords： Betazeolite； BrOnstedacid； Densityfunctionaltheory Beta分子筛由Mobil公司在 1967年首次合成并 酸是分子筛催化反应的活性中心的观点．BrCnsted 展示了高的催化活性 1J【．1988年，Newsamt2]、HigginsI31 酸主要存在于沸石晶体内，当分子筛骨架上硅原子 等人采用构造模型，模拟粉末衍射首次确定了Beta 被铝原子取代时，形成四面体配位的铝引入一个负 沸石的堆垛层错结构．认为Beta沸石具有三维十二 电荷，这个负电荷可以被质子 H所平衡，形成了 元环孔道结构，沿a方向和b方向具有十二元环直 BrCnste