漫反射付立叶红外光谱法研究二氧化碳的催化甲烷化：Ⅰ.Ni／Al2O3体系….pdfVIP

维普资讯 第 10卷 第 3期 分 子 催 化 Vol 10．No．3 lg目6年 6月 JOURNAL OFMOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Jun．．1996 研究论文 291 206 漫反射付立叶红外光谱法研究二氧化碳的催化 甲烷化 7。j一 b I．Ni／A1O。体系的表面吸附物种 江 琦∞ 邓 国才b 陈荣悌。 黄仲涛函 —————百华言 ： 化工系，广州510641) 0(南开大学化学系．天津 300071) U 摘 要 用漫反射付立叶红外光谱法 (DRIFT)研究了二氧化碳 甲烷化催化剂Ni／A10a体系的表面 一 物种及催化反应过程．结果表 明：二氧化碳难 直接在催化剂表面发生吸附，而是通过与其它反 应物的作用，生成含氧酸根类表面吸附物种 ，并以此为主要 中间物进行下一步反应．含氧酸根类 物种主要 吸附于载体表面．一氧化碳不是反应的主要中闻物 ，而仅作为一种副产物 出现． 关键词 没反戢红外光谱法．二氧化碳 甲烷化 Ni／A1Oa 表面物种 ‘ ———— 一 、 —— ———一 ———_ 一 、-— — — _ — — — ‘ 】前 言 1J， 螽i 1jJLj二J 漫反 射 付 立 叶红 外光谱 (DiffuseReflectanceInfraredFourierTransform Spectroscopy． DRIFT)是近年来发展起来的一种新型探 测手段．由于其具有可对固体粉末样品作直接测定 的特点，吻合了催化剂表征中的诸多要求 ，因此 ，该技术一问世便引起了催化研究者的极大 关注 ．有关的研究工作在近期 内不断涌现，但就国内而言 ，由于条件的限制 ，这方面的工作 仍鲜见报道 ． 二氧化碳的催化 甲烷化 由于具有较明确的应用前景而成为二氧化碳化学研究中的热点， 对其催化反应机理的研究也逐渐开展 ]．由于实验条件的限制 ．早期的一些机理往往围为缺 乏证据而较少说服力 ]．80年代 中期，Darensbourg等人r对这方面的工作作了总结 ，认为一 氧化碳类型的物种是反应的主要中间物．由于二氧化碳在催化剂表面的吸附较弱，给表面物 种的检测带来 了困难 ，通常所使用的透射红外法往往难 以达到令人满意的效果，这也影响到 反应机理的研究．近年来 ，由于DRIFT在催化研究中的应用 ，这一问题开始得到解决．90年 代初期 ，Schfld等人r 用 DRIFT 研究丁二氧化锆担载的多种金属催化剂作用下的二氧化碳 加氢过程 ，在确定了多种表面物种的基础上，提 出了以表面 甲酸根为主要中间物的二氧化碳 甲烷化反应机理． Ni／A1Os体系是一种具有较高活性 的二氧化碳 甲烷化催化剂，对该催化剂在制备工艺、 活性等方面的研究较为成熟，但有关其表面吸附物种及反应机理方面的研究却少见报道．本 文用 DRIFT 对Ni／AIOa体系的表面物种作了研究，并据此提 出一些有关反应机理的看法． 1995年 6月 13日收到初稿 ，1995年 8月5日收到修改穑 维普资讯 丹 子 催 {已 第 l0卷 2实验部分 2．1催化剂的制各 本工作使用的催化剂载体为天津化工研究院生产的TAC一01型Y氧化铝．使用前先研磨 为 0．21～0．15mFfl的粉末 ，在 673K下焙烧 2h，以去除在空气 中吸附的水和其它杂质．BET 比表