钼掺杂的纳米氧化镍催化剂的制备和其乙烷氧化脱氢性能.pdfVIP

科技信息 高校理科研究 钼撞杂的纳米霸化镍催化剂 的制吝及其乙烷霸化膜氢n生雒 德州学院化学系 华玉山 李荣春 [all要】本文用溶胶一凝胶法制备了不同含量的钼掺杂的纳米氧化镍催化剂。考察了其乙烷氧化脱氢制乙烯(0DHE)的催化性能。 结果表明：钼掺杂纳米氧化镍催化荆的乙烯选择性和高温抗乙烷裂解性能都有明显改善，其中，11．4w竹／6Mo—Ni—O表现出最佳的 催化性能，在430。C时．乙烷的转化率为60．8％，乙烯选择性为65．4％。 [关键词】乙烷 氧化脱氢钼掺杂纳米氧化镍催化剂 溶胶一凝胶法 耗完，若再升高反应温度，乙烷便发生裂解，产物中就检测不到乙烯，该 乙烷氧化脱氢(ODHE)是低碳烷烃优化利用的重要研究课题之一。 在催化剂研制、反应机理和反应活性氧物种方面已有较广泛研究【1司。但 现象与文献f4】的结果相符：这是冈为在低氧分压条件下。NiO中晶格氧 由于乙烷分子是仅次f甲烷的稳定烷烃分子，其活化与转化需要高活 参与反应，高价镍基本上被还原成零价镍。而发生脱氢一氧化反应，生 性的催化剂才有可能在较低温度f：进行。文献报道四，纯氧化镍有好的 成CO。。 低温乙烷氧化脱氢制乙烯的性能，反应温度一般为3000C一420℃。在 NiO／’一A120，和NiO／TiO：-A120，催化剂上川，由于载体与活性相的相互 作用，使该催化剂的乙烯选择性大为改善。使乙烯的单程收率进一步提 高。 纳米尺寸的超细粒子具有大的表面与体相原子比，作为一种新型 材料在包括催化科学和技术在内的许多领域中都受到了越来越多的蘑 视f5．63。用溶胶一凝胶法制备的纳米氧化镍催化剂在ODHE反应中表现 出较常规尺寸NiO好的低温催化性能n，且该纳米材料反应24h后，乙 烷转化率和乙烯选择性几乎不变，表现出较高的稳定性。本文用溶胶一 凝胶法制备了钼掺杂的纳米氧化镍催化剂，考察了其低温ODHE性能 及催化剂的稳定性。 T，．c T／．c 1实验部分 1．1催化剂的制备 将不同计量比的六水合硝酸镍(Ni(N00，·61-120．AR，上海恒信化学低，大约在35％左右。此时，随着反应温度的升高，乙烷的转化率升高， 试剂有限公司生产)．四水合钼酸铵((Nm棚070。·4H20，AR，合肥工业大而乙烯选择性变化较小。因此，乙烯收率均升高。 学化学试剂厂生产)配制的溶液在搅拌的状态下同步缓慢滴加至柠檬 3结论 酸(c6H80，·H20，AR。中国医药(集团)上海化学试剂公司生产)溶液中， 以l-结果表明，镅掺杂纳米氧化镍催化剂的乙烯选择性和高温抗 水浴加热至粘稠状．取出后于110‘C下干燥24h，研磨成粉末后在450℃ 下焙烧4h，即得不同含量钼掺杂纳米氧化镍催化剂。 化性能，在430℃时，乙烷的转化率为印．8％，乙烯选择性为65．4％。该 1．2催化剂的性能评价 催化剂经23h反应。乙烯收率下降约3％。 乙烷氧化脱氢反应在常压固定床微型反应装置上进行，原料和产 物用GC一950气相色谱仪(上海海欣色谱有限公司)在线分析，采用P—参考文献 [1 Catal rapak-Q柱分离C儿、Co?、CzH4、C2I{6．5A分子筛柱分离()2、N2、C14,、COJZh．∞g)c，GongY。YuG，XieY．J．Mol A：Chemical．2002， 热导检测，结果按色谱峰面积归一化法计算。催化剂用量为100n骧。与 180(1—2)：293 200 mg石英砂充分混合后装入内径为5mm的玻璃管反应器中，反应气 【2 A’2000，203 JZhongW