二碘化钐促进的β—羟基不对称硒（碲）醚的合成.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，l996，16_267～269 研究简报 j 二碘化钐促进的p_羟基不对称硒 (碲)醚的合成 7f}7一 | 坠坠豫永敢 e27／gg‘， 州梓 衅 ’ 。加皑 周建青 ＼／ F ．．() ·_ _’。。 。。 。一 ， (青海教育学院，青海，西宁，810008) ／ 摘要：二芳基二硒 (碲)醚在 Sml2作用下，se—se(1卜 n )键还原断裂生成的硒 (碲 )负离子与环氧化物反应 得到 羟基不对称硒(碲)醚 。 关键词：三 ，三 堕 堑 ，一羟 ，羟 有机硒碲化学仍方兴未艾 J。B．羟基不对称硒醚的合成可以经 由硒醇(RSeH)或硒酚(ArSeH) 与金属钠作用，或二硒醚在超声波作用下用金属钠还原，生成硒醇钠或硒酚钠 (RSeNa)，再与环氧 七／o 化物反应 ；也可 以在 回流的绝对 乙醇中用硼氢化钠还原二硒醚，得到 RSeNa再与环氧化物反应 生成P一羟基不对称硒醚 J。 羟基碲醚可以用 i-Bu2A1TePh与环氧化物反应_4等方法制备，直接 崃 用二碲醚还原生成碲负离子与环氧化物反应还未见报道 。 镧系元素化合物在有机合成中的应用越来越广泛，特别是二碘化钐，作为优 良的还原剂和偶联 剂，近年来报道其应甩的文献越来越多 J。我们 曾报道 二硒醚、二碲醚被 SmI。还原断裂生成的 硒、碲负离子 ，可以发生芳香亲核取代反应，生成不对称二芳基硒(碲)醚 J，也可以进行 Michael加 成反应，生成 硒 (碲)代酯(腈)J。本文报道在 SmI2作用下，二芳基硒 (碲)醚发生 Se-Se( Te) 链还原断裂，生成的硒 (碲)负离子与环氧化物反应，得到B．羟基不对称硒(碲)醚。 缸 THF ArZZAr 2SmI2。。。。。 。— — 2“ArZSmI2” H。。。。。M。。。。。。。P。。。。A。。。。。。 r ．t , “ArZSm l~” ArZ—CH2CHOHR z=Se，Te Ar=Ph，p-CH3 H．一． R=H，CHs，CH2CI， Ht3，Ph．等 产物经 HNMR和 IR谱确证 。本反应在 中性、室温下进行．条件 比文献的方法更为温和，产 率 良好，是合成B．羟基不对称硒(碲)醚的一个通法。 实验 红外光谱用p-E683型仪器测定(液膜法)，核磁共振谱 用PMx60Si仪器测定，CDC13为溶剂 TMS为 内标。 199