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2-甲基蒽醌光敏氧化芳香类氨基酸的激光光解.pdf
第33卷,第4期 6-920
光谱学与光谱分析 V01.33,No.4,pp91
20 1 3年4月 and
SpectroscopySpectralAnalysis April,2013
2一甲基葸醌光敏氧化芳香类氨基酸的激光光解
曹西艳1’2,付海英孙,朱莉1’¨,吴国忠2
1.湖南科技大学化学化工学院,湖南湘潭411201
2.中国科学院上海应用物理研究所,上海 201800
3.北京联合大学,北京100191
摘要以355
nIn激光为激励光源,研究2一甲基蒽醌(MAQ)光敏氧化芳香氨基酸(色氨酸、酪氨酸、苯丙
氨酸)的光化学行为。在乙腈一水体积比1:1的混合体系中,2一甲基蒽醌三重激发态(3MAQ。)的吸收峰位于
390,450和590
n/n,利用3MAQ‘与电子给体的电子转移反应确定其阴离子自由基的特征吸收峰为390和
490
nln。2-甲基蒽醌与色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸的瞬态反应都显示随着590nlTl激发三重态的衰减,出现
490nnl
2一甲基蒽醌阴离子自由基的生成,并进一步确定了2一甲基蒽醌与色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸的电子
转移反应的速率分别为3.0×109,1.1×109和1-8×108L·tool矗1·S~。同时吉布斯自由能(△G)的计算结
果也表明2一甲基蒽醌的激发三重态与色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸电子转移反应在热力学上是可行的。
关键词2一甲基蒽醌;氨基酸;激光光解
中图分类号:0644文献标识码:A
结构与构象的改变,增强蛋白质的水解性,使某些酶的活性
引 言 降低或丧失,导致生物功能失调[7]。芳香类氨基酸(色氨酸、
酪氨酸、苯丙氨酸)是蛋白质光氧化中最易被损伤的氨基酸
醌类化合物广泛存在于自然界,它在有氧呼吸和光合作 残基,其中酪氨酸被认为是光氧化损伤的最终沉积点[8’9]。
用中起着非常重要的作用,这些功能与醌的氧化还原电位有 因此,在研究蛋白质光敏损伤中,色氨酸和酪氨酸与光敏剂
着密切的关系,这使得醌能参加细胞膜表面的电子转移。此 的反应受到了广泛的关注,如核黄素、维生素K3、二苯甲酮、
外,外源性的醌被用作抗生素和抗肿瘤药物,在临床医学上 氧杂蒽酮等可以与色氨酸、酪氨酸发生电子转移或者氢转移
有着重要的应用口]。如Schuster等[24]研究蒽醌光核酸酶与
反应[1…。基于上述原因,利用瞬态光解技术研究2一甲基蒽醌
DNA的电子转移导致DNA氧化损伤的机理,表明蒽醌类光
的光化学性质,探讨2一甲基蒽醌的三重激发态对芳香类氨基
核酸酶激发态随机氧化DNA任意碱基可生成离子自由基 酸的光敏氧化机理,为进一步探讨2一甲基蒽醌与蛋白质分子
对,而且发生光敏损伤反应时具有序列选择性:丌一丌‘型蒽 的光敏损伤结构效应提供一定的理论基础。
醌光核酸酶与DNA组分间反应类型为电子转移,而竹一丌。
型蒽醌光核酸酶与DNA组分间可发生电子转移和氢转移反 1实验部分
应。有研究发现蒽醌和萘醌的三重激发态可以与聚鸟苷酸
(polyG)、鸟嘌呤核苷酸(dGMP)发生电子转移反应生成相应
的阴离子自由基和聚鸟苷酸阳离子自由基[5],鸟嘌呤核苷酸
阳离子自由基[
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