制备锂电池电解质六氟磷酸锂的工艺探讨.pdfVIP

维普资讯 第 18卷第 2期 天 津 化 工 Vol-l8No．2 2004年3月 TianjinChemicalIndustry Mar-20o4 · 开发与应用 · 制备锂电池电解质六氟磷酸锂的工艺探讨 宋兵魁 。王福生。王凤花 ，韩晓丽，张宝贵 (南开大学环境科学与工程学院，天津 3oo071)) 摘要 ：分析 了目前国内外锂 电池的发展状况，并对其 中一种电解质六氟磷酸锂的制备工艺作 了一些探讨 。 简要介绍了国外已经研究 出的六氟磷酸锂的替代产品——氟烷基磷酸锂用作锂电池电解质 。 关键词 ：锂 电池 ；电解质盐；六氟磷酸锂 ；氟烷基磷酸锂 中圈分类号．TQ124．3 文献标识码：A 文章编号：1008-1267(2004}-02—0042-03 杂 ，价格昂贵 ，因此寻找低成本的适用的电解质仍 1 引言 然是一项十分重要的课题4[]。 锂离子电池具 能量大、工作电压高、长寿命 、无 2 六氟磷酸锂的制备 环境公害等特点。自1990年锂离子电池问世以来 ， 便迅速在便携式 电子设备、电动汽车等众多的领域 2．1 传统制备方法 展示 了广阔的应用前景 。我国 自20世纪 60年代就 方法一：采用五氯化磷 (PCl)、氯化锂 (LiCI)和 开始进行锂 电池 的研究工作 ，到 目前为止 ，已有好 氢氟酸 (HF)为原料[5]。步骤为：a)五氯化磷与氢氟酸 几种锂电池由研究试制转入批量生产阶段。 反应制备五氟化磷 (PF5)．b)使用五氟化磷与氯化锂 锂 电池特别是锂离子电池 ，较传统 的充电电池 在氢氟酸溶液中进行反应，制备六氟磷酸锂。 有着许多非常明显 的优越性 。由于其工作 电压高及 步骤 中使用F2处理除去含水分的氢氟酸。反应 负极材料较活泼 ，因此必须用非水 电解质。而一般 式 ： 的有机溶剂 的导 电性有限，不能满足锂 电池 的要 PCl5+5HF— P胁 5HCl (1) PFs+LiC1z* 求，必须将具有较高 电导率的锂盐溶解在有机溶剂 ． LiPF6 (2) 中，才能达到锂 电池的要求。可用的锂盐主要有 会部分解析为 LiF，使之成为杂质 。同时，若最 LiPF6、LiAsF6、LiCIO4、LiBF4和 LiCFjSO3等 。上述锂 终产品中含有水分 ，那末将解析为 LiF、HF，它们转 盐溶于非水溶剂中时，电导率最高的为 LiAsF6和 变为气态 ，会在 电池 内形成 内压 ，对 电池 的稳定性 LiPF6，其次为 LiCIO，再其次为 LiBF4，最低 的为 有副作用 。若在反应系统 中通人 F2，则可以干燥 LiCF~SO3。虽然 LiAsF6较易纯化且处置时不会发生 HF，反应式如下 ： 分解 ，但 由于 LiAsF6中As有毒性 ，因此 ，其应用受 H20(在 HF中)+2 —+2HF+OF2T 到了限制 ；LiCIO 则因其强氧化性而会引发安全问 反应放出沸点极低(一145。=【)、易挥发的氟氧化 题 ，因此主要限于实验研究；而 LiPF6较易分解为 物 OF：。同时向反应系统中输入 F也可除去固态原 PF5和LiF，因此以前常用 LiBF4和 LiCFjSO3。但是 料中所含的水分，可防止