双羟丙基封端聚甲基乙基硅氧烷改性水性聚氨酯的制备及性能.pdfVIP

198 2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 双羟丙基封端聚甲基乙基硅氧烷改性 水性聚氨酯的制备及性能 丛丽晓，冯圣玉+ (山东大学化学与化工学院，济南250100) 摘要l有机硅改性聚氨酯综合了有机硅和聚氨酯材料的优异性能，具有广泛的应用前景。本文采用共 聚改性的方法，制备了双羟丙基封端聚甲基乙基硅氧烷改性的水性聚氨酯。测定了聚氨酯胶膜的一系列性 能，并讨论了聚硅氧烷的用量及分子量对胶膜性能的影响。 关键词i双羟丙基封端聚甲基乙基硅氧烷，水性聚氨酯，共聚改性，性能 水性聚氨酯具有机械性能良好、粘接强度 1 实验 大、柔韧性好、不燃、无污染、易加工等优点， 1．1主要试剂 是一种绿色环保型材料，被广泛地应用在皮革涂 甲苯一2，4一二异氰酸酯(TDI)和聚醚 饰、纺织等工业中¨。2J。但是其耐水性，耐溶剂 2000为工业品；2，2一二羟甲基丙酸(DMPA)、 性差限制了它的应用。聚硅氧烷具有低温柔顺性 乙二醇、丙三醇、N，N一二甲基甲酰胺、三乙 好、热稳定性高、耐侯性和耐水性好等优异性 胺和丙酮为化学试剂；双羟丙基封端聚甲基乙基 能【3J。以聚硅氧烷为软段合成的有机硅一聚氨酯 硅氧烷(PEMS-OH)：自制。 嵌段共聚物，兼具有聚硅氧烷和聚氨酯两者的优 1．2合成 异性能，弥补了两者的缺陷，表现出良好的结构 1．2．1水性聚氨酯(WPU)的制备 稳定性、低温柔顺性、介电性、表面富集性和优 在装有搅拌器，温度计和球形冷凝器(上端 良的生物相容性等，是一种很有发展前景的新型 配有无水氯化钙干燥管)的三口烧瓶中，加入适 高分子材料。 量的脱过水的聚醚二元醇(PPG)和TDI，加入 共聚改性是制备聚硅氧烷改性水性聚氨酯的 DMPA，继续反应，再加入乙二醇和丙三醇反应 常用方法。8]，通常选用带有活泼氢官能团的聚 30min，降温至室温，加丙酮降低粘度，再加入 硅氧烷分子作为原料。活泼氢官能团和异氰酸基 三乙胺中和。最后在高速搅拌下倒入去离子水， 团反应生成聚硅氧烷一聚氨酯嵌段共聚物，反应 乳化40min，即可得到水性聚氨酯乳液。 一般在溶液中进行，如丙酮、甲苯、四氢呋喃 1．2．2PEMS．OH改性wPU(PSU)的制备 等。聚硅氧烷一聚氨酯共聚物具有微相分离结 在装有搅拌器，温度计和球形冷凝器(上端 构，这是由于软段和硬段的热力学上的不相容性 配有无水氯化钙干燥管)的三口烧瓶中，加入一 引起的一J，软段由聚硅氧烷链段和聚醚组成，硬 定比例的PEMS．OH和TDI，加热反应一段时间 段则由氨基甲酸酯段组成。聚硅氧烷改性后的聚 后，加入适量脱过水的聚醚二元醇(PPG)反应 氨酯，由于硅氧烷在材料表面富集，使得材料的 30min，加入DMPA，继续反应，再加入乙二醇 表面性能发生变化，从而影响了材料的使用性 和丙三醇反应30min，降温至室温，加丙酮降低 能。 粘度，再加入三乙胺中和。最后在高速搅拌下倒 本文采用共聚改性的方法，制备了双羟丙基 人去离子水，乳化40min，即可得到有机硅改性 封端聚甲基乙基硅氧烷改性的羧酸型阴离子水性 的水性聚氨酯乳液。PSU编号见表1。 聚氨酯。并测定了聚氨酯胶膜的部分性能，讨论 1．2．3WPU和PSU胶膜的制备 了聚硅氧烷的用量及分子量对胶膜性能的影响。 将WPU和由不同分子量和含量的PEMS．OH ·通讯联系人：Tel：0531E—mail：fsy@sdu．edu．ca。