无异氰酸酯聚氨酯的制备.pdfVIP

研究与开发 合成树脂及塑料，2009，26(3)：37 CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS 无异氰酸酯聚氨酯的制备 王小梅 王家喜+ 张留成 (河ILT．业大学高分子科学与工程系，天津，300130) 摘要： 以碳酸二甲酯和1,6一己二胺为原料制备1,6一六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDU)；再以HDU与聚醚二 元醇(EP03000)为原料合成无异氰酸酯聚氨酯。产物用红外光谱、核磁共振氢谱、热失重以及凝胶色谱表征。结果表 明，n(HDU)／n(EP03000)为l：1，在180℃下反应1h，产物特性黏数达208．4mug，重均分子量为1．1x105。 关键词： 无异氰酸酯聚氨酯碳酸二甲酯 聚醚二元醇 1,6一己二胺1,6一六亚甲基二氨基甲酸甲酯 323．8 文献标识码：B 中图分类号：TQ 文章编号：1002—1396(2009)03—0037—05 聚氨酯(PU)是一类具有重复氨基甲酸酯基和Ⅳ_乙酰基一￡一己内酰胺为催化剂通过链增长法 团(一NHCOO～)的聚合物。一般由聚醚或聚酯等由脂环族氨基甲酸酯开环制备线型PU；Schmitz等 低聚物多元醇与多异氰酸酯反应后。再用二醇或二 通过四亚甲基脲和5元或6元环状碳酸酯共聚合 胺类扩链剂扩链而成。异氰酸酯有毒且多采用剧毒 光气为原料合成，存在着严重的环境污染问题f11。 预聚体的方法．利用氨基醇和双碳酸叔丁酯反应 随着环保意识不断增强．从20世纪90年代制备线型PU。但上述方法使用原料比较昂贵，制 起化学工程界重视无异氰酸酯聚氨酯f简称NIPU)备过程较复杂，且制备的NIPU相对分子质量较 材料的开发和应用。NIPU指不用异氰酸酯为原料低。本工作采用价格便宜的碳酸二甲酯(DMC)为 起始物，通过简单工艺制备出较高相对分子质量 合成的put21。典型NIPU由多元环碳酸酯与多元 NIPU，反应过程见式f11。 胺反应合成．也可用其他原料制备，如Hall用NaH 叫Hm+哪人∞玛一邸。丫ⅫHⅫ丫。c¨c印H (1) ， 0 、 ／6 HO～，OH)．邸。忙ⅫHNHyO-CHOH ～。士H cEP。300。，。 其中，H。——OH为H={=OCH2cHz_}。cH2CH士ocHzcH：士。H CH3 1实验部分 厂生产。 1．1原料 1．2 1，6一六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDU)的制备 DMC，天津市化学试剂研究所生产；1,6一己二 在装有机械搅拌和冷凝管的250mL三口瓶 胺(HDA)，CH，COONa，均为天津市江天化工技术中依次加入DMC、HDA、催化剂，3种原料摩尔比 有限公司生产；Zn(Cl，H35coo)2，天津市永昌盛化工 有限公司生产；CH，ONa，国药集团化工有限公司 收稿日期： 2008—01—04；修回日期：2008—03—28。 生产；Ⅳ，Ⅳ一二甲基甲酰胺(DMF)，天津市福晨化 作者简介：王小梅。女，1976年生，在读博士研究生， 学试剂厂生产；单丁基氧化锡，北京正恒化工有限 主要从事聚氨酯的合成制备与研究。联系电话：(022) 公司生产；以上药品均为分析纯，直接使用。