可逆加成-断裂链转移自由基聚合与点击化学相结合在制备特殊结构聚合物中的应用.pdfVIP

高 分 子 通 报 2011年1月 可逆加成一断裂链转移自由基聚合与点击化学相结合 在制备特殊结构聚合物中的应用 陈鹏宇，曹 亚’ (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，成都 610065) 摘要：可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合作为一种新型活性自由基聚合方法，由于其具有单体适用面 广、聚合条件温和、不受聚合方法的限制等优点，已经成为聚合物分子设计的有效手段之一。点击化学(Click chemistry)是近几年发展起来的一种快速合成的新方法，是指选用易得原料，通过可靠、高效而又具有选择性的 化学反应来实现碳杂原子连接，低成本、快速合成大量新化合物的一种强大且实用的合成方法。两者相结合可 以制备多种具有特殊结构的聚合物，这一联用技术也越来越引起研究者们的重视。本文综述了近几年来采用 RAFT和点击化学方法结合制备特殊结构聚合物的研究进展。 关键词：可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合；点击化学(Clickchemistry)；特殊结构；结构可控 引言 传统自由基聚合相比，LRP通过钝化大量可反应自由基，使其变为休眠状态，建立起微量的增长自由基 与大量的休眠自由基之间的快速动态平衡，使可反应自由基的浓度维持在较低水平，从而降低了双基终 止及链转移的可能性，使聚合反应过程表现出可控性，这样就能更好地实现对分子结构的控制，是实现分 子设计、合成具有特殊结构聚合物的重要手段。目前，主要有三种活性自由基聚合方法，即氮氧自由基调 们都有各自特定的优缺点，相对来说，RAFT聚合方法以其适用的单体范围广，聚合条件温和，反应温度 范围较宽，可采用多种聚合方法，且反应过程无需保护和解保护等优点受到了更广泛的关注唑~121，被众多 学者认为是最有前途的LRP方法之一。RAFT聚合作为一种新兴的活性聚合方法现已被广泛应用于合 成分子量可控且分布较窄的各类特殊结构的聚合物，如无规聚合物[13’1“、嵌段聚合物[13’151、梯度聚合 物[161和星形聚合物[173等。 点击化学(Clicb 引起广泛的重视。点击化学是一种快速、高效合成化合物的新方法，其核心是利用一系列可靠的、模块化 的反应生成含杂原子的化合物。这些反应易于操作，并能高产率生成目标产物，很少甚至没有副产物，在 许多条件下运作良好(尤其在水中)，而且不会受相连在一起的其他官能团影响¨钆20|。现在，点击化学已 在众多研究领域得到迅速发展，在生物医学[21’22。、功能聚合物[z钉和构筑特殊结构聚合物Es,z4～z6]等方面展 示了广泛的应用前景。 利用RAFT聚合和点击化学的各自优势，将两者相结合可以为合成特殊结构且结构可控的聚合物 提供一条方便且有效的途径[27~31。。 ． 基金项目：国家自然科学基金资助项目，教育部留学人员科研启动基金资助项目； 作者简介：陈鹏字(1986一)，男，四川广元人，四川大学高分子材料工程国家重点实验室高分子材料学硕士研究生，主要从 事高分子合成及活性聚合研究； ’通讯联系人：E-mail：caoya@seu．edu．cn． 万方数据 第1期 高 分 子 通 报 1 可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合 方法，RAFT聚合已成为聚合物活性合成的有力工具之一。所谓RAFT聚合是指在传统的自由基聚合 体系中加入一种RAFT试剂作为链转移剂，通过可逆加成一断裂链转移聚合过程实现活性自由基聚合1-73。 RAFT聚合成功实现活性自由基聚合的关键是找到了具有高链转移常数和特定结构的链转移剂，前期研 究多采用二硫代酯链转移剂啪~3¨，后来发展出了更多的三硫代酯链转移剂m~4引。RAFT聚合一般认为 的机理[7’83如图1所示。 Initi8f『0n rotaitinII_———+———；————卜r“’兰≥Pn： Ai Chamtransfer ％dd Pg+sY8’R I Pm_s丫s呻寺％喵